Научная тема: «СИНТЕЗ КИСЛОРОД– И АЗОТСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОСНОВЕ ОЛЕФИНОВ И ОКСИДА УГЛЕРОДА В ПРИСУТСТВИИ КАРБОНИЛЬНЫХ КОМПЛЕКСОВ КОБАЛЬТА. КИНЕТИЧЕСКИЕ И НЕРАВНОВЕСНО─ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ РЕАКЦИЙ»
Специальность: 05.17.04
Год: 2009
Отрасль науки: Экономические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Показано, что природа и вид предшественника ката­лизатора реакций карбонилирования и гомогенного гидрирования влияет на их механизм, скорость и селективность.
  2. Выведено уравнение для расчета констант скоростей реакций n-го порядка, протекающих с поглощением газов в реакторе периодического действия в гетерофазных системах жидкость-газ и жидкость-жидкость-газ.
  3. Впервые получены сведения о составе и структуре кобальткарбонилпиридинового комплекса (КПК) - эффективного ката­лиза­тора реакций гидрокарбоксилирования и гидроформилирования олефи­нов, а также гидрирования альдегидов в спирты.
  4. Впервые исследована кине­тика реакций гидроформилирования олефинов С3, С4, С6, С9, С12 [предшест­вен­ники катализатора: Co2(CO)8, Co(COOR)2, КПК], гидрокарбоксилирования олефинов C6 и фракции α-олефинов C16-C18 [предшествен­ники катализатора Co2(CO)8, КПК], восстановительного аминирования бензальдегида аммиаком [предшественник катализатора Co2(CO)6(PR3)2], гидрирования N-бензилиде­нанилина [предшественник катализатора Co2(CO)6(PR3)2].
  5. Впервые предло­жены корреляционные уравнения, связывающие отношения скоростей реак­ций гидроформилирования и гидрирования олефинов C6, C9, C12 с поляр­ными и стерическими эффектами заместите­лей в молекулах олефинов.
  6. Впер­вые идентифицированы основные кобальткарбонилсодержащие интерме­диаты в условиях каталитического синтеза альдегидов, спиртов и кислот - реакции гидроформилирования олефинов (предшественник катализатора КПК), гид­рокарбоксилирования олефинов [предшественники катализатора Co2(CO)8, КПК], гидрирования альдегидов в спирты (предшественник ката­лизатора КПК) и выявлено действие пири­дина в этих реакциях.
  7. Впервые предложены механизмы реакций гидрирова­ния альдегидов в спирты, катализируемого КПК и гидрирования C=N связи в основаниях Шиффа, катализи­руемого Co2(CO)6(PR3)2.
  8. На основе механиз­мов реакций впервые выведены кинетиче­ские уравнения, хорошо описы­вающие экспериментальные данные.
  9. Методом нелинейной оптимизации Нелдера-Мида рассчитаны константы равновесия квазиравновесных стадий механизмов реакций и константы ско­рости их ли­митирующих стадий.
  10. При катализе Co(COOR)2 впервые установлено тормо­жение реакции гидроформилирования олефинов C3, C4, C6 кислотами, обра­зующимися на стадии активации предшественника катализатора.
  11. Впервые в практике рассчитаны величины переменной части хими­ческого сродства и производства энтропии в необратимых каталитических реакциях гидрофор­милирования изобутилена, гидрокарбоксилирования циклогексена, гидриро­вания 1-гексена, альдегидов C10 и N-бензилиденанилина.
  12. Получены уравне­ния движения этих систем с необратимыми химическими реакциями и уста­новлены области стационарных состояний.
  13. Впервые выведено уравнение для расчета коэффициента скорости необратимой химической реакции в кинетике Марселина - де Донде.
Список опубликованных работ
1. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Высокинская А.Т. Исследование реак-ции окисления модифицированных основаниями Льюиса карбонилов ко-бальта // Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭНефтехим, 1987. N 3. С. 21-24.

2. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Хохлова М.В., Федоров В.С. Исследо-вание реакции гидроформилирования тримеров пропилена // Ж. прикл. хи¬мии. 1987. Т. 60, вып. 7. С. 1586-1589.

3. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Тупицын С.Б. Восстановительное ами-нирование в присутствии кобальтсодержащих комплексов – перспектив-ный способ получения компонентов катионо-активных ПАВ // Тез. докл. 7-й Все¬союзной конф. «Поверхностно-активные вещества и сырье для их производ¬ства». Шебекино. 1988. С. 62.

4. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Мухенберг К.М., Семенова Т.А., Тара¬сов Б.П. О составе кобальтового катализатора оксосинтеза, модифициро¬ванного пиридином // Координационная химия. 1989. Т. 15, вып. 1. С. 103-107.

5. Виграненко Ю.Т., Тарасов Б.П., Жирков А.А., Рыбаков В.А. О структу-ре кобальтового катализатора реакций карбонилирования, модифицированного пиридином // Ж. общей химии. 1990. Т. 60, вып. 9. С. 2089-2093.

6. А.с. 1709708 СССР, МКИ СО7с 47/72, 45/50. Способ получения альдеги¬дов С3 – С4. / Ю.Т. Виграненко, М.Г. Кацнельсон, В.Б. Дельник, Б.Г. Соко¬лов, А.Л. Огородников – Заявл. 9.11.1989. Опубл. 01.10.1991 – 8 с.; Б.И. 1992. N 4. С. 250.

7. А.с. 1822128 СССР, МКИ СО7с 45/50, 47/02, 31/125. Способ получения альдегидов и спиртов С7. / Ю.Т. Виграненко, В.Б. Дельник, М.Г. Кацнель-сон, С.Ш. Кагна, А.Ф. Бабиков, В.П. Яскин – Заявл. 15.05.1991. Опубл. 12.10.1992 – 6 с.; Б.И. 1993. N 22. С. 152.

8. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г., Дельник В.Б. Новый путь синтеза спиртов С14 – полупродуктов для ПАВ – из олефинов С6 олигомеризации этилена или димеризации пропилена. // Тез. докл. 2-й Респ. конф. «Нефтехи¬мия-92». Нижнекамск, 1992. С. 14.

9. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Кашина В.В. О механизме катализа ре¬акции гидрирования альдегидов в спирты в присутствии Со2(СО)8 и пири¬дина // Ж. орган. химии. 1994. Т. 30, вып. 4. С. 542-545.

10. Виграненко Ю.Т., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н., Рыбаков В.А., Кузьмина Г.В, Гидроформилирование н-бутиленов и бутан-бутиленовой фракции с использованием в качестве предшественника катализатора Со2(СО)8 // Ж. прикл. химии. 1994. Т. 67, вып. 8. С. 1307-1310.

11. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Кашина В.В. Кинетика и механизм гид¬рирования бензальдегида в присутствии Со2(СО)8 и пиридина в качестве предшественников катализатора // Ж. орган. химии. 1995. Т. 31, вып. 10. С. 1536-1541.

12. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Кашина В.В., Тарасов Б.П. О меха-низме реакции гидроформилирования олефинов в присутствии КПК в качестве предшественника катализатора // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37, вып. 4. С. 558-563.

13. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Федоров В.С., Борисов Р.Б., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н. Гидроформилирование тетрамеров пропилена в при¬сутствии карбонильных комплексов кобальта // Нефтехи-мия. 1996. Т. 37, N 1 С. 57-64.

14. Виграненко Ю.Т., Рыбаков В.А., Кашина В.В., Гаврилова В.М., Гвоздов¬ский Г.Н. Гидроформилирование изобутилена в присутствии в качестве предшественника катализатора Со(СООR)2 // Кинетика и ка-тализ. 1996. Т. 37, вып. 7. С. 834-838.

15. Виграненко Ю.Т., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н., Рыбаков В.А., Кузьмина Г.В., Павлова В.А., Богданова Л.В. Гидроформилирование бу-тан-бутиленовой фракции с использованием в качестве предшественника катали¬затора Со(СООR)2 // Ж. орган. химии. 1996. Т. 32, вып. 12. С. 1832-1836.

16. Виграненко Ю.Т. Влияние типа предшественника катализатора на ско-рость гидроформилирования пропилена // Ж. прикл. химии. 1997. Т. 70, вып. 4. С. 618-621.

17. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г. Гидроформилирование 1-гексена в присутствии Со(СООR)2 в качестве предшественника катализатора // Нефте¬химия. 1997. Т. 37, N 3. С. 224-229.

18. Виграненко Ю.Т., Кацнельсон М.Г. Гидроформилирование технической смеси метилпентенов // Ж. прикл. химии. Т. 71, вып. 10. С. 1672-1675.

19. Виграненко Ю.Т. Кинетика и механизм гидрирования N-бензилидена-ни¬лина с использованием в качестве предшественника катализатора Со2(СО)6(РR3)2 // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40, вып. 1. С. 97-103.

20. Виграненко Ю.Т., Сухов С.Ю. Кинетика и механизм гидрокарбоксили¬рования циклогексена в присутствии кобальткарбонилпиридинового ком¬плекса. // Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72, вып. 2. С. 238-243.

21. Виграненко Ю.Т., Сухов С.Ю., Рыбаков В.А. О механизме реакции гид¬рокарбоксилирования олефинов в присутствии Со2(СО)8 в качестве предше¬ственника катализатора // Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72, вып. 11. С. 1846-1851.

22. Виграненко Ю.Т. Влияние структуры олефина на скорость реакций гид¬роформилирования и гидрирования С=С-связи в присутствии Со2(СО)8 в ка¬честве предшественника катализатора // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41, вып. 4. С. 499-505.

23. Виграненко Ю.Т. Кинетика и механизм гидрирования изодециловых аль¬дегидов в присутствии кобальткарбонилпиридинового комплекса в ка-честве предшественника катализатора // Нефтехимия. 2001. Т. 41, N 2. С. 139-143.

24. Виграненко Ю.Т., Гаврилова В.М., Гвоздовский Г.Н. Кинетика реак-ций синтеза карбонильных комплексов кобальта из водного раствора ацетата ко¬бальта в присутствии циклогексанола в гетерофазной системе жидкость-жидкость-газ // Ж. прикл. химии. 2001. Т. 74, вып. 3. С. 371-373.

25. Виграненко Ю.Т., Гвоздовский Г.Н. Гидрокарбоксилирование олефи-нов в присутствии катализатора на основе кобальткарбонилпиридинового ком¬плекса // Нефтехимия. 2002. Т. 42, N 4. С. 225-231.

26. Виграненко Ю.Т. Восстановительное аминирование бензальдегида ам-миаком в присутствии карбонильных комплексов кобальта // Нефтеперера¬ботка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. N 10. С. 40-41.

27. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Кинетико-термодинамический анализ реакции гидрокарбоксилирования циклогексена, катализируемой кобальт-карбонилпиридиновым комплексом // Нефтепереработка и нефтехимия. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. N 11. С. 17-19.

28. Виграненко Ю.Т. Реакция гидроформилирования изобутилена в кинетике Марселина–де Донде // Нефтепереработка и нефтехимия М.: ЦНИИТЭ¬неф¬техим, 2005. N 12. С. 25-26.

29. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Кинетика Марселина–де Донде в реак¬циях карбонилирования и гомогенного гидрирования // Тез. докл. II Всерос. конф. «Актуальные проблемы нефтехимии». Уфа, 2005. С. 82.

30. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В. Стационарное состояние некоторых не¬обратимых каталитических реакций // Тез. докл. II Всерос. конф. «Актуаль¬ные проблемы нефтехимии». Уфа, 2005. С. 83.

31. Виграненко Ю.Т., де Векки А.В., Ушаков В.М. Обобщенная схема меха¬низмов реакций карбонилирования и гидрирования, катализируемых карбо¬нильными комплексами кобальта // Изв. СПбГЛТА. 2009. Вып. 186. С. 37-39.