- Установлена взаимосвязь между химическими составами нефтей и асфальтено-смоло-парафиновыми отложениями (АСПО) из них образованных.
- Выявлены особенности формирования состава и структуры АСПО широкого круга месторождений.
- Впервые для оценки растворимости и приоритетности растворения отдельных групповых компонентов, входящих в АСПО, использована избыточная термодинамическая функция смешения-коэффициент активности.
- Установлены требования к удалителям АСПО и разработан их компонентный состав. Выявлено, что высокой растворяющей способностью по отношению к компонентам АСПО обладают высокомолекулярные нафтено-ароматические углеводороды, детергентно-диспергирующем действием НПАВ, а гидрофобилизирующем действием высокомолекулярные спирты.
- Определены коллоидно-химические, теплофизические характеристики и установлены закономерности процессов разрушения АСПО и вытеснения остаточной после заводнения нефти с повышенным содержанием АСВ композиционными составами на основе прямогонных нефтяных фракций (ПНФ), с разработкой установок, унифицированных лабораторных методик и критериев оценки эффективности действия.
- На базе синергетического анализа определены закономерности и предложен механизм действия НПАВ и вторичных продуктов нефтехимии в составе прямогонных нефтяных фракций при разрушении АСПО широкого группового состава, вытеснении остаточной после заводнения нефти с высоким содержанием АСВ из различных типов коллекторов и ингибировании нефтяных отложений из водно-нефтяных эмульсий сложного состава.
- На основе полиатиленоксидов (ПЭО) разработаны новые композиционные составы, обладающие высокой нефтевытесняющей способностью и устойчивостью (термической, химической) в сравнении с промышленно применяемыми растворами ПАА.
- Разработана методика исследования и кинетическая модель образования нефтяных отложений с учетом влияния температур и гидродинамики из водно-нефтяных эмульсий сложного состава на теплопередающей поверхности.
- Для оценки синергетического эффекта предложена математическая модель и функция синергизма, описывающая зависимость величины синергетического эффекта от концентрации и состава композиционных ингибиторов и водно-нефтяных эмульсий.
- Установлено, что: смешанные растворители, имеющие максимальные отклонения от правила аддитивности избыточных термодинамических функций смешения и показателей на их основе обладают энергетически более выгодной надмолекулярной структурой по сравнению с индивидуальными растворителями в условиях неустойчивого равновесия, что предопределяет их большую эффективность при растворении компонентов АСПО; проявление синергизма (отклонения от правила аддитивности) заключается в способности смешанных растворителей создавать надмолекулярные структуры с устойчивыми сольватационными связями с компонентами АСПО. полярные растворители, обладающие высокими значениями деэлектрической проницаемости и низкой энергией образования ассоциативных комплексов, образуют более «жесткую» надмолекулярную структуру смешанного растворителя, чем компоненты его составляющие, что существенно усиливает процессы самоорганизации растворов полярный растворитель-углеводород;определяющим в проявлении синергетического эффекта увеличения степени разрушения (ингибирования) АСПО и отмыва остаточных, после длительного заводнения, нефтей являются поверхностные явления, проявляющиеся в снижении поверхностного (межфазного) натяжения и увеличения смачивающей способности. При этом необходимо совпадение ряда условий, максимальная эффективность вытеснения остаточных нефтей из коллекторов с различной степенью карбонатности достигается при совместном использовании чередующихся оторочек композиционных составов на основе ПНФ и ПЭО. При этом незначительное перемешивание оторочек приводит к образованию мелкодисперсных и относительно устойчивых прямых эмульсий, обладающих более высокой вязкостью, чем исходные растворы, что благоприятно сказывается на процессах нефтевытеснения; явления синергизма не являются узконаправленными и проявляются во всех процессах интенсификации нефтедобычи (разрушения АСПО, нефтевытеснения остаточной нефти), лимитирующей стадией которых являются поверхностные явления.
2.Шарифуллин, А.В. Термодинамические характеристики углеводородов в смешанных растворителях [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин// Нефтехимия. 1995. Т.35. № 6. С.483-487.
3.Патент № 2064954 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 3/00, Е21В 27/00. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Байрес С.В., Газизов А.Ш., Газизов А.А., Маврин В.Ю., Талипов Р.С.; заявитель и патентообладатель товарищество с ограниченной отвественностью «Иджат». - № 94199412/04; заявл. 02.03.94; опубл. 23.07.95; Бюлл. изобр.№ 22-22с.
4.Шарифуллин, А.В. Изучение термодинамических характеристик водных растворов морфолина [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин// Интенсификация химических процессов в переработке нефтяных компонентов: межвузовский сборник научных трудов. Казань: КГТУ. 1995. С.78-80.
5.Шарифуллин, А.В. Исследование термодинамических характеристик углеводородов в смешанном растворителе методом симплексных решеток [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г Козин, Е.А.Харитонов// Интенсификация химических процессов в переработке нефтяных компонентов: межвузовский сборник научных трудов. Казань: КГТУ. 1995. С.80-82.
6.Шарифуллин, А.В., Козин В.Г. Исследование экстракционных свойств смешанного растворителя морфолин-диметилформамид [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин// Нефтехимия. 1996. Т.36. № 5. С.464-467.
7.Патент № 2088625 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 3/00, Е 21 В 27/00. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Байрес С.В., Газизов А.Ш., Газизов А.А., Маврин В.Ю.; заявитель и патентообладатель товарищество с ограниченной отвественностью «Иджат». - № 9509135/04; заявл. 06.06.95; опубл. 27.08.97; Бюлл. изобр.№ 24-24с.
8.Шарифуллин, А.В. Экстракционные свойства смешанных растворителей [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин// Химия и технология топлив и масел. 1997. № 2. С.33-34.
9.Патент № 2099382 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 3/00, Е 21В 37/06. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Залятов М.М., Газизов А.Ш., Газизов А.А., Маврин В.Ю.; заявитель и патентообладатель товарищество с ограниченной отвественностью «Иджат»; - № 96122234/04; заявл. 06.08.96; опубл. 12.12.97, Бюлл. изобр.№ 26-22с.
10.Шарифуллин, А.В. Коэффициенты активности бензола в полярных растворителях [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.А. Мухамадиев// Нефтехимия. 1997. Т.37. №5. С.486-471.
11.Шарифуллин, А.В. Селективные и растворяющие свойства смешанных растворителей [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Е.А. Харитонов, А.В Косолапов// Интенсификация химических процессов в переработке нефтяных компонентов: межвузовский сборник научных трудов. Казань: КГТУ. 1997. С.66-69.
12.Шарифуллин, А.В. Исследование азеотропии в трехкомпонентных системах углеводород-морфолин-вода [Текст] / А.В Шарифуллин, В.Г. Козин// Интенсификация химических процессов в переработке нефтяных компонентов: межвузовский сборник научных трудов. Казань: КГТУ. 1997. С.70-75.
13.Шарифуллин, А.В. Исследование термодинамических характеристик углеводородов в смешанных растворителях методом симплексных решеток [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г Козин, Е.А.Харитонов// Известия ВУЗов: серия Химия и химическая технология. Иваново: ИХТУ. 1998. Т.40.Вып.3-4. С.33-36.
14.Шарифуллин, А.В., Коэффициенты активности бензола в морфолине и его водных растворах [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.А. Мухамадиев// Известия ВУЗов: серия Химия и химическая технология. Иваново: ИХТУ 1999. Т.48. Вып.5. С.120-123.
15.Шарифуллин, А.В. Коэффициенты активности бензола в водных растворах морфолина [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.А. Мухамадиев// Прикладная химия. 1999. Т.72. Вып.2. С.323-325.
16.Шарифуллин, А.В. Коэффициенты активности бензола в смешанных раствори-телях на основе триэтиленгликоля [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.А. Мухамадиев//// В материалах ХII Российской конференции «Современные проблемы химии и технологии экстракции». Москва: из-во НПИО ИОН РАН. 1999. Т.2. С. 131-132.
17.Патент № 2163916 Российская Федерация, МПК7 Е 21 В 37/06. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Ишкаев Р.К., Файзуллин Р.Н., Нагимов Н.М., Гусев В.Ю., Хусаинов В.М., Башкирцева Н.Ю., Рахматуллин Р.Р.; заявитель и патентообладатель Шарифуллин А.В., Козин В.Г. - № 99111605/13; заявл. 01.06.1999; опубл. 10.03.2001; Бюлл. изобр.№ 7-24с.
18.Патент № 2172817 Российская Федерация, МПК7 Е 21 В 37/06. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Ишкаев Р.К., Файзуллин Р.Н., Нагимов Н.М., Гусев В.Ю., Хусаинов В.М., Башкирцева Н.Ю., Рахматуллин Р.Р., Аюпов А.Г.; заявитель Рахматуллин Р.Р.; патентообладатель научно-производственный центр «Инвента». - № 2000117208/03; заявл. 27.06.2000; опубл. 27.08.2001; Бюлл. изобр.№ 24-18с.
19.Патент № 2160757 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 3/00, Е 21 В 37/06. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Шакиров А. Н., Муслимов Р.Х., Жеглов М.А., Башкирцева Н. Ю., Гусев В.Ю., Рахматуллин Р.Р. ; заявители и патентообладатели Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Шакиров А. Н., Муслимов Р.Х., Жеглов М.А., Башкирцева Н. Ю., Гусев В.Ю., Рахматуллин Р.Р. - № 2000107054/04; заявл. 23.05.2000; опубл. 20.12.2001; Бюлл. изобр. № 35-24с.
20.Патент № 2157426 Российская Федерация, МПК7 С 09 К 3/00, Е 21 В 37/06. Состав для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Шакиров А. Н., Сунгатуллин М.С. Жеглов М.А. ; заявители и патентообладатели Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Шакиров А. Н., Жеглов М.А., Сунгатуллин М.С. - № 99111113/13; заявл. 23.01.2000; опубл. 10.03.2000; Бюлл. изобр.№ 28.-22с.
21.Патент № 2172763 Российская Федерация, МПК7 С 10 С 1/7. Способ ступенчатого охлаждения и очистки пирогаза закалочным маслом [Текст] / Шарифуллин В.Н., Еремин А.А., Файзрахманов Н.Н., Куклин О.А., Закиров Ш.И., Зиятдинов Н.Н., Шарифуллин А.В.; заявитель и патентообладатель Казанское открытое акционерное общество «Органический синтез». - № 200119632/04; заявл. 21.07.2000; опубл. 27.08.2001; Бюлл. изобр. № 24-12с.
22.Шарифуллин, А.В. Эффективность действия прямогонных нефтяных фракций по удалению асфальтосмолопарафиновых отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.Г. Аюпов// Нефтяное хозяйство. 2001. №4. С. 46-47.
23.Шарифуллин, А.В. Изучение эффективных композитов на основе прямогонных нефтяных фракций при удалении АСПО [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Н.М. Нагимов// Нефтепромысловое дело. 2001. –№ 9. С. 25-29.
24.Шарифуллин, А.В. Эффективность действия на асфальтосмолопарафиновые отложения различных углеводородных композитов [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Р.К. Ишкаев, Н.М. Нагимов// Нефтяное хозяйство. 2002. № 2, С. 68-71.
25.Шарифуллин, А.В. Углеводородные композиты для удаления асфальтено-смолопарафиновых отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Н.М. Нагимов// Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2002. № 1. С. 51-57.
26.Шарифуллин, А.В. Коллоидно-химические свойства углеводородных растворителей АСПО [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Н.М. Нагимов// Нефтяное хозяйство. 2002. № 11. С.79-81.
27.Шарифуллин, А. В. Композиционные полимерные составы для повышения нефтеотдачи пластов с высокой степенью обводнённости [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.Г. Аюпов// Геология, геофизика и разработка нефтяных и газовых месторождений. 2003. № 1. С. 41–45.
28.Шарифуллин, А. В. Полимерные и углеводородные составы для повышения нефтеотдачи высокообводненных пластов [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, А.Г. Аюпов// Нефтяное хозяйство. 2003. № 6. С. 48–51.
29.Шарифуллин А.В. Углеводородные составы для удаления асфальтено-смоло-парафиновых отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Ш.Г. Ягудин// Технологии нефти и газа. 2004. № 4. С. 20-24.
30.Патент № 2196800 Российская Федерация, МПК7 С 10 С 1/7. Способ обработки и утилизации тяжелой пиролизной смолы [Текст] / Шарифуллин В.Н., Кудряшев В.Н., Файзрахманов Н.Н., Шарифуллин А.В.; заявитель и патентообладатель Казанское открытое акционерное общество «Органический синтез». - № 2001122749; заявл. 13.08.2001; опубл. 20.01.2003; Бюлл. изобр. № 5-14с.
31.Патент № 2223299 Российская Федерация, МПК7 С 10 С 1/7. Способ подготовки и утилизации тяжелой пиролизной смолы [Текст] / Шарифуллин В.Н., Кудряшев В.Н., Файзрахманов Н.Н., Шарифуллин А.В. ; заявитель и патентообладатель Казанское открытое акционерное общество «Органический синтез». - № 2002104722; заявл. 21.02.2002; опубл. 10.02.2004; Бюлл. изобр. № 4-26с.
32.Шарифуллин, А.В. Очистка бензина от смол и воды [Текст] / А.В. Шарифуллин, Т.Н. Синеглазова Т.Н// Электронный журнал "Исследовано в России", 5, 10-14, 2004. http://zhurnal.ape.relarn ru/articles /2004/005.pdf/
33.Патент № 2250988 Российская Федерация, МПК7 Е 21 В 43/22. Способ разработки нефтяной залежи [Текст] / Аюпов Г.Х., Козин В.Г., Шарифуллин А.В., Аюпов А.Г.; заявитель и патентообладатель Аюпов Г.Х. -№ 2003138034/03; заявл. 29.12.2003; опубл. 27.04.2005; Бюлл. изобр. № 12-24с.
34.Шарифуллин А. В., Козин В. Г., Аюпов А.Г., Хамидуллин Р.Ф. Использование вторичных продуктов нефтехимии для повышения эффективности удалителей АСПО // Технологии нефти и газа. – 2004. – № 5. – С. 22–27.
35.Шарифуллин, А. В. Разработка и применение реагента ТатНО-99 для интенсификации нефтедобычи [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Г. Козин, Р.Ф. Хамидуллин, А.Г. Аюпов// Нефтепереработка и нефтехимия. 2004. № 9. С. 10–17.
36.Шарифуллин, А.В. Исследование структуры компонентов АСПО методом ИК-спектроскопии [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова// Электронный журнал "Исследовано в России", 6, 22-24, 2005. http://zhurnal.ape.relarn ru/articles 2005/006.pdf/
37.Шарифуллин, А.В. Особенности состава и строения нефтяных отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова, А.Т. Сулейманов, В.Н. Шарифуллин// Химическая технология топлив и масел. 2005. № 3. С.12-16.
38.Патент № 2261893 Российская Федерация, МПК7 С 10 С 1/7. Способ проведения процесса пиролиза с рецеркуляцией отработанного конденсата пара разбавления [Текст] / Шарифуллин В.Н., Фофанов Г.П., Файзрахманов Н.Н., Шарифуллин А.В., Зарипов В.А., Окружнов В.А. ; заявитель и патентообладатель Казанское открытое акционерное общество «Органический синтез». - № 2003122319; заявл. 17.07.2003; опубл. 10.10.2005; Бюлл. изобр. № 28-4с.
39.Шарифуллин, А.В. Особенности структурно-группового состава асфальто-смоло-парафиновых отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова, Л.Ф. Фаррахова// Вестник Каз. Технол. Ун-та. Казань: КГТУ. 2006. №1. С.190-198.
40.Шарифуллин, А.В. Особенности состава и строения нефтяных отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова, А.Т. Сулейманов, В.Н. Шарифуллин// Технологии нефти и газа. 2006. №6. С.241-246.
41.Шарифуллин, А.В. Теплота растворения асфальтено-смоло-парафиновых отложений в прямогонных нефтяных фракциях [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова, А.Т. Сулейманов, В.Н. Шарифуллин// Химическая технология топлив и масел. 2006. № 1. С.14-16.
42.Шарифуллин, А.В. Исследование процесса образования органических отложений на теплопередающей поверхности [Текст] / А.В. Шарифуллин, А.Т. Сулейманов, В.Н. Шарифуллин// Химическая технология. 2006. № 6. С.67-69.
43.Шарифуллин, А.В. Особенности состава и строения нефтяных отложений [Текст] / А.В. Шарифуллин, Л.Р. Байбекова, Р.Ф. Хамидуллин// В материалах Международной конференции по химии «Advanced science in Organic Chemistry». Судак: из-во МГТУ. 2006. С.23-24.
44.Шарифуллин, А.В. Теплота растворения асфальтено-смоло-парафиновых отложений в прямогонных нефтяных фракциях [Текст] / А.В. Шарифуллин, Р.Ф. Хамидуллин, Л.Р. Байбекова, Л.Ф. Фаррахова, А.Т. Сулейманов// Нефтехимия. 2007. Т.47. № 2. С.1-5.
45.Шарифуллин, А.В. Подбор композиционных ингибиторов нефтяных отложений на основе синергетического анализа [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Н. Шарифуллин, Л.Р. Байбекова, А.Т. Сулейманов// Технологии нефти и газа. 2007. №1. С.32-36.
46.Шарифуллин, А.В. Расчет функции синергизма при использовании композиционных ингибиторов [Текст] / А.В. Шарифуллин, В.Н. Шарифуллин, Л.Р. Байбекова, А.Т. Сулейманов// Вестник Каз. Технол. Ун-та. Казань: КГТУ. 2008, № 2, С.45-47.
47.Шарифуллин, А.В. Механизм удаления нефтяных отложений с применением композиционных составов [Текст] // Технологии нефти и газа. 2007. №4. С.148-152.
48.Патент № 2331459 Российская Федерация, МПК7 B 01 D 53/00. Способ очистки абгазов процесса окисления изопропилбензола [Текст] / Шарифуллин В.Н., Кручинин А.С., Шарифуллин А.В. ; заявитель-патентообладатель ООО «Синтезхиминвест». - № 2006116667; заявл. 15.05.2006; опубл. 20.08.2008; Бюлл. изобр. № 23-6с.