- Созданы научные основы технологии получения синтетического индола на базе реакции циклогексаноноксима с ацетиленом. Новые фундаментальные составляющие этих исследований - высокоэффективные и селективные катализаторы синтеза 4,5,6,7-теграгидроиндола (ТГИ) (нанокристаллический комплекс циклогексаноноксимата натрия с ДМСО) и дегидрирования ТГИ в индол (сульфид никеля, нанесенный на γ-Al2O3). С использованием результатов этих фундаментальных исследований спроектирована опытно-промышленная установка синтеза ТГИ мощностью 200 т/год [компания Waldis (Литва), ИрИХ СО РАН, компания FAVEA (Чешская республика), компания Noving Nováky Ltd. (Cловацкая Республика), ООО НПП Тривектр (г. Пермь), ООО Щекиноазот (г. Щекино Тульской обл.)].
- Разработан новый высокоэффективный метод синтеза пирролов и N-винилпирролов из кетонов и ацетилена с использованием системы NH2OHHCl/MOH/ДМСО (М - щелочной металл), минуя стадии предварительного получения, выделения и очистки кетоксимов.
- Открыта и теоретически интерпретирована неожиданная скелетная перегруппировка при дегидрировании 4,5-дигидробензо[g]индола на катализаторе NiS/γ-Al2O3, приводящая к труднодоступному бензо[e]индолу - ценному прекурсору аналогов важных лекарственных препаратов.
- Разработаны общие высокоэффективные и региоселективные методы синтеза ранее неизвестных N-винилпиррол-2-карбальдегидов на основе углубленного исследования малоизученной реакции электрофильного замещения атома водорода в пиррольном кольце под действием комплексов ДМФА/POCl3 и ДМФА/(COCl)2.
- Предложена новая общая методология функционализации пиррольного кольца с использованием N-винилпиррол-2-карбальдегидов как универсальных матриц-синтонов.
- Разработан новый общий подход к синтезу олигопирролов с альдегидными функциями - перспективных макромономеров и прекурсоров электропроводящих парамагнитных сеток и супрамолекулярных структур.
2.Sobenina L.N., Demenev A.P., Mikhaleva A.I., Ushakov I.A., Vasil’tsov A.M., Ivanov A.V., Trofimov B.A. Ethynylation of Indoles with 1-Benzoyl-2-bromoacetylene on Al2O3 // Tetrahedron Lett. – 2006. – V. 47. – № 22. – P. 7139–7141.
3.Vasil’tsov A.M., Ivanov A.V., Ushakov I.A., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. Selective thiylation of 1-vinylpyrrole-2-carbaldehydes: synthesis of 2-[bis(ethylsulfanyl)methyl]-1-vinylpyrroles and 1-(2-ethylthioethyl)pyrrole-2-carbaldehydes – novel pyrrole synthones // Synthesis. – 2007. – № 3. – P. 452-456.
4.Mikhaleva A.I., Zaitsev A.B., Pozo-Gonzalo C., Pomposo J.A., Rodriguez J., Schmidt E.Yu., Vasil’tsov A.M., Zorina N.V., Ivanov A.V., Trofimov B.A. Synthesis and electrochemical study of narrow band gap conducting polymers based on 2,2´-dipyrroles linked with conjugated aza-spacers // Synthetic Metals – 2007. – V. 157. – № 1. – P. 60-65.
5.Trofimov B.A., Vasil’tsov A.M., Ushakov I.A., Ivanov A.V., Schmidt E.Yu., Mikhaleva A.I., Protsuk N.I., Kobychev V.B. A Peculiar Selective Rearrangement during NiS-Catalyzed Dehydrogenation of 1H-4,5-Dihydrobenz[g]indole // Mendeleev Comm. – 2007. – V. 17. – № 5. – P. 296-298.
6.Михалева А.И., Шмидт Е.Ю., Иванов А.В., Васильцов А.М., Сенотрусова Е.Ю., Процук Н.И. Селективный синтез 1-винилпирролов непосредственно из кетонов и ацетилена: модификация реакции Трофимова // ЖОрХ – 2007. – Т. 43. – вып. 2. – С. 236-238.
7.Морозова Л.В., Татаринова И.В., Маркова М.В., Васильцов А.М., Иванов А.В., Вакульская Т.И., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Синтез и модификация полимеров 1-винил-2-карбальдегидов // Изв. РАН, Серия Хим. – 2007. – № 11. – С. 2134-2138.
8.Шмидт Е.Ю.,.Михалева А.И, Сенотрусова Е.Ю., Васильцов А.М., Иванов А.В., Трофимов Б.А. Образование 1-винил-5-фенилпиррол-2-карбонитрила при винилировании оксима 1-винил-5-фенилпиррол-2-карбальдегида ацетиленом. // ЖОрХ – 2008. – Т. 44. – вып. 9. – С. 1412-1413.
9.Михалева А.И., Васильцов А.М., Иванов А.В., Ушаков И.А., Ma Д. Ш., Янг Г. Направленный синтез семикарбазонов, тиосемикарбазонов и гуанилгидразонов 1-винилпиррол-2-карбальдегидов. // ХГС – 2008. – № 9. – С. 1384-1390.
10.Афонин А.В., Ушаков И.А., Симоненко Д.Е., Шмидт Е.Ю., Зорина Н.В., Иванов А.В., Васильцов А.М., Михалева А.И. Стереоспецифичность констант экранирования ядер углерода-13 в спектрах ЯМР 13С оксимов с гетероциклическими заместителями. // ХГС – 2008. – № 10. – С. 1523-1531.
11.Trofimov B.A., Vasil’tsov A.M., Mikhaleva A.I., Ivanov A.V., Skital’tseva E.V., Schmidt E.Yu., Senotrusova E.Yu., Ushakov I.A., Petrushenko K.B. Synthesis of 1-vinylpyrrole-2-carbonitriles // Tetrahedron Lett. – 2009. – V. 50. – № 1. – P. 97-100.
12.Mikhaleva A.I., Ivanov A.V., Skital’tseva E.V., Ushakov I.A., Vasil’tsov A.M., Trofimov B.A. An efficient route to 1-vinylpyrrole-2-carbaldehydes // Synthesis. – 2009. – № 4. – P. 587-590.
13.Trofimov B.A., Ivanov A.V., Skital’tseva E.V., Vasil’tsov A.M., Ushakov I.A., Petrushenko K.B., Mikhaleva A.I. A straightforward synthesis of 2-(1-Vinyl-1H-pyrrol-2-yl)-1H-benzimidazoles from 1-Vinyl-1H-pyrrole-2-carbaldehydes and o-Phenylenediamine // Synthesis. – 2009. – № 21. – P. 3603-3610.
14.Vasil’tsov A.M., Zhang K., Ivanov A.V., Ushakov I.A., Afonin A.V., Petrushenko K.B., Li S., Ma J.S., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A., Yang G. 1-Vinylpyrrole-2-carbaldehyde oximes: synthesis, isomerisation and spectral properties. // Monatsh. Chem. – 2009. – V. 140. – № 12. – P. 1475-1480.
15.Afonin A.V., Ushakov I.A., Vashchenko A.V., Simonenko D.E., Ivanov A.V., Vasiltsov A.M., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. C–H•••N and C–H•••O intramolecular hydrogen bonding effects in the 1H, 13C and 15N NMR spectra of the configurational isomers of 1-vinylpyrrole-2-carbaldehyde oxime substantiated by DFT calculations // Magn. Reson. Chem. – 2009. – V. 47. – № 2. – P. 105-112.
16.Vasil’tsov A.M., Ivanov A.V., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. A three-component domino reaction of 2-tetralone, hydroxylamine and acetylene: a one-pot highly regioselective synthesis of 4,5-dihydrobenz[e]indoles // Tetrahedron Lett. – 2010. – V. 51. – № 13. – P. 1690-1692.
17.Afonin A.V., Ushakov I.A., Pavlov D.V., Ivanov A.V., Mikhaleva A.I. Study of conformations and hydrogen bonds in the configurational isomers of pyrrole-2-carbaldehyde oxime by 1H, 13C and 15N NMR spectroscopy combined with MP2 and DFT calculations and NBO analysis // Magn. Reson. Chem. – 2010. – V. 48. – № 9. – P. 685-692.
18.Ivanov A.V., Ushakov I.A., Petrushenko K.B., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. Chemo-, regio- and stereospecific synthesis of novel unnatural fluorescent amino acids via condensation of L-lysine and 1-vinylpyrrole-2-carbaldehydes // Eur. J. Org. Chem. – 2010. – № 24. – P. 4554-4558.
19.Schmidt E.Yu., Senotrusova E.Yu., Ushakov I.A., Kazheva O.N., Dyachenko O.A., Alexandrov G.G., Ivanov A.V., Mikhaleva A.I., Trofimov B.A. First example of autooxidation of methyl and cyclohexano groups attached to the pyrrole ring: stabilization effect of phenyldiazenyl substituents // Arkivoc – 2010. – (ii) – P. 352-359.
20.Васильцов А.M., Михалева А.И., Иванов А.В., Скитальцева Е.В., Трофимов Б.А. Эффективный метод формилирования холестерина // Изв. РАН, Серия Хим. – 2010. – № 1. – С. 293-294.
21.Трофимов Б.А., Иванов А.В., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И Однореакторный селективный синтез N-винил-4,5-дигидробензо[g]ииндола из 1-тетралона и ацетилена в системе NH2OH•HCl-KOH-ДМСО// ХГС – 2010. – №6. – С. 941-943.
22.Трофимов Б.А., Михалева А.И., Шмидт Е.Ю., Васильцов А.М., Иванов А.В., Процук Н.И., Ряполов О.А. Новая технология синтеза 4,5,6,7-тетрагидроиндола // ДАН – 2010. – Т. 435. – № 1. – С. 60-63.
23.Трофимов Б.А., Михалева А.И., Васильцов А.М., Иванов А.В., Шмидт Е.Ю., Процук Н.И., Ряполов О.А. Селективное дегидрирование 4,5,6,7-тетрагидроиндола в индол на никель-сульфидном катализаторе // ДАН – 2010. – Т. 434. – № 5. – С. 636-638.
24.Васильцов А.М., Шмидт Е.Ю., Иванов А.В., Михалева А.И. Селективный синтез 1-винилпирролов из кетонов и ацетилена // Тезисы Международн. конф. по химии гетероциклических соединений, Кост-2005. – Москва. – 2005. – С. 137.
25.Васильцов А.М., Иванов А.В., Шмидт Е.Ю., Михалева А.И. 1-Винилпиррол-2-карбальдегиды // Тезисы Международн. конф. по химии гетероциклических соединений, Кост-2005. – Москва. – 2005. – С. 183.
26.Байкалова Л.В., Иванов А.В., Афонин А.В., Васильцов А. М., Михалева А.И., Симоненко Д.Е., Трофимов Б.А. Конденсация 1-винил(этил)азол-2-карбальдегидов с 1,2-диаминобензолом – путь к новым полидентатным, функционализированным гетероциклам и основаниям Шиффа // Тезисы Международной конференции "Органическая химия от Бутлерова и Бейльштейна до современности". – С.-Петербург. – 2006. – C. 225.
27.Иванов А.В., Скитальцева Е.В. Эффективный подход к синтезу 1-винилпиррол- 2-карбальдегидов // Материалы докладов XI школы-конференции по органической химии. – Екатеринбург. – 2008. –С. 352-354.
28.Иванов А.В., Скитальцева Е.В. 1-Винилпиррол-2-карбонитрилы // Материалы докладов XI школы-конференции по органической химии. – Екатеринбург. –
2008.–С. 510-511.
29.Иванов А.В., Скитальцева Е.В, Васильцов А.М., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Аминокислоты с 1-винилпиррольными фрагментами. // Тезисы конф. "Органическая химия для медицины". – Черноголовка. – 2008. – С. 101.
30.Иванов А.В., Скитальцева Е.В, Васильцов А.М., Михалева А.И., Трофимов Б.А. 1-Винилпиррол-бензимидазольные ансамбли // Тезисы Международн. конф. "Новые направления в химии гетероциклических соединений". – Кисловодск. –
2009.–С. 173-174.
31.Иванов А.В., Михалева А.И., Трофимов Б.А. Одностадийный синтез N-винил- 4,5-дигидробенз[g]индола из 1-тетралона и ацетилена в системе NH2OH•HCl- KOH-ДМСО // Тезисы Молодежной научной школе-конференции "Актуальные проблемы органической химии". – Новосибирск. – 2010. –С. 48.