Научная тема: «ХИМИЯ ПЛУТОНИЯ(V) В СЛАБОКИСЛЫХ И НЕЙТРАЛЬНЫХ КОМПЛЕКСУЮЩИХ СРЕДАХ»
Специальность: 02.00.14
Год: 2011
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
В ходе выполнения работы изучено поведение шести- и пятивалентного плутония в водных нейтральных средах, содержащих комплексующие реагенты различной природы, определены условия, при которых пятивалентный плутоний является устойчивым в концентрациях, необходимых для выделения его кристаллических соединений из таких водных растворов. Разработаны методики и осуществлены синтезы 33 новых кристаллических соединений плутония(V). Соединения идентифицированы рентгенографически, охарактеризованы спектральными методами, изучено строение и основные физико-химические свойства соединений. Установлено, что большинство синтезированных соединений Pu(V) являются химическими аналогами соответствующих соединений нептуния(V) и изоструктурны с ними. Впервые приготовлены монокристаллы ряда соединений пятивалентного плутония и расшифрована их структура. Впервые экспериментально доказана возможность катион-катионного взаимодействия ионов плутоноила в кристаллах, при этом обнаружено три различных варианта монодентатной взаимной координации диоксокатионов плутоноила в кристаллических структурах: цепочечного, тримерного   и   димерного   типов.   Рентгеноструктурное   исследование приготовленных монокристаллов показало наличие эффекта «актинидного сжатия» в соединениях оксигенированных ионов пятивалентных актинидов. Анализ строения и электронных спектров поглощения кристаллических соединений и водных растворов плутония(V) позволил однозначно установить координационное число плутоноила в растворах, равное 5, а не 4, как указано в литературе. Впервые синтезированы и изучены смешаннолигандные соединения плутония(V), обладающие, в ряде случаев, редким димерным типом катион-катионного взаимодействия в структурах комплексов. Установлено, что наличие катион-катионного взаимодействия ильных группировок в смешаннолигандных соединениях обусловлено природой ацидолигандов образующих комплекс.
Список опубликованных работ
1.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, В.П.Перминов. Электронные спектры поглощения твердых соединений нептуния(V). // Доклады АН СССР. 1990. T.312(6). С. 1402-1404.

2.А.А.Бессонов, Н.А.Буданцева, А.М.Федосеев, В.П.Перминов, Т.В.Афонасьева, Н.Н.Крот. Электронные спектры поглощения твердых соединений актинидов(V). I. Сульфаты и селенаты нептуния(V).// Радиохимия, 1990. Т.32(5), С. 24-31.

3.М.С.Григорьев, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, А.А.Бессонов, Н.Н.Крот. Кристаллическая структура комплексного оксалата нептуния(V) NH4NpO2C2O4 nH2O. // Радиохимия. 1991, T.33(5). C.46-53.

4.М.С.Григорьев, А.И.Яновский, Ю.Т.Стручков, А.А.Бессонов, Н.Н.Крот. Катион-катионные взаимодействия моногидрате хлорида нептуноила NpO2Cl.H2O. // Радиохимия. 1993. T.35(4). C. 17-23.

5.А.А.Бессонов, А.В.Ананьев, Н.Н.Крот. Электронные спектры поглощения твердых соединений америция(III).// Радиохимия. 1993. T.35(1). C.25-28.

6.A.A.Bessonov, N.N.Krot. Electron absorption spectra and structure peculiarities of some Pu(VI) and Am(III) compounds. // Abstr. book of “Actinides’93 International Conference”, Santa-Fe, NM, USA, 1993, P-89.

7.А.А.Bessonov, N.A.Budantseva, A.M.Fedosseev.EAS peculiarities of some solid neptunium (V) compounds. // Extended Abstracts of “24 emes Journees des Actinides” Obergurgl, Austria, 1994, PA-8, pp 67-68.

8.А.А.Бессонов, М.С.Григорьев, Н.Н.Крот. Спектры поглощения и структура соединений актинидов. // Тезисы докладов 1ой Российской конференции по радиохимии. Дубна. 1994. С.20-21.

9.М.C.Григорьев, Н.Л.Батурин, А.А.Бессонов, Н.Н.Крот. Кристаллическая структура и электронный спектр поглощения тетрагидрата перхлората нептуноила NpO2ClO4*4H2O. // Радиохимия. 1995. T.37(1). C.15-18.

10.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, Н.А.Буданцева, Т.В.Афонасьева. Электронные спектры поглощения некоторых оксалатов плутония(VI). // Радиохимия. 1996. T.38(3). C. 223-225.

11.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, А.Ю.Гарнов, В.П.Перминов. О числах гидратации и сольватации диоксокатионов актинидов. // Радиохимия. 1996. Т.38(5). С. 428-433.

12.A.A.Bessonov, A.Yu.Garnov, N.N.Krot. On hydration and solvation numbers of actinides dioxocations. // Extended abstracts of 4th International Conference on Nuclear and Radiochemistry, September, 1996, Saint-Malo, France, V.1. C-P14.

13.A.A.Bessonov, N.N.Krot. Optical Absorbtion Spectra and Structure Peculiarities of Solid Neptunium(V) Compounds. // Proceedings of “Actinides´97 International Conference”. Baden-Baden, Germany. 1997. T10-P4.

14.N.Budantseva, A.Bessonov, I.Tananaev, A.Fedosseev, C.Delegard. Capture of Pu(V), Np(V) and Pu(VI) from Alkaline Solutions by Hydroxides of Pu(IV), Th(IV) and La(III). // J. All. Comp. 1998. V.271-273. P. 231-235.

15.M.S. Grigoriev, M.Yu. Antipin, N.N. Krot, A.A.Bessonov. Crystal structures of Np(VI) and Pu(VI) Phthalates, [NpO2{(OOC)2C6H4}H2O]*⅓H2O and [PuO2{(OOC)2C6H4}H2O]*H2O // Radiochim. Acta. 2004. V.92. P.405-409.

16.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С. Григорьев, И.А. Чарушникова, В.И. Макаренков Синтез и изучение свойств монофталатов Np(VI) и Pu(VI).// Радиохимия. 2004. T.46(5). C.389-395.

17.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С. Григорьев, И.А. Чарушникова, В.И. Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. I. Строение и свойства двойного фталата Pu(V) c [Co(NH3)6]3+ во внешней сфере. // Радиохимия. 2004. T.46(6). C. 516-520.

18.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С. Григорьев, И.А. Чарушникова, В.И.Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. II.Двойные оксалаты Pu(V) с ионами [Co(NH3)6]3+ во внешней сфере. // Радиохимия. 2005. T.47(2). C. 100-104.

19.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С. Григорьев, И.А. Чарушникова, В.И.Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. III.Получение и изучение соединений NaPuO2C2O4•nH2O c n = 3, 1 и 0. // Радиохимия. 2005. T.47(2). C.105-109.

20.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, И.А. Чарушникова, М.С. Григорьев, В.И. Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. IV.Двойные малонаты состава Co(NH3)6[PuO2C3H2O4]2A⋅nH2O, A = NO3, ClO4, Cl и Br. // Радиохимия. 2005. T.47(3). C. 224-227.

21.М.С. Григорьев, М.Ю. Антипин, Н.Н.Крот, А.А.Бессонов. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. V.Кристаллическая структура соединения [Co(NH3)6][PuO2(C2O4)2]•3H2O. // Радиохимия. 2005. T.47(5). C. 419-422.

22.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, И.А. Чарушникова, М.С. Григорьев, В.И. Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. VI.Малонаты состава Co(NH3)6[PuO2C3H2O4]2A⋅nH2O, A = HCOO, CH3COO, C2H5COO и C3H3O4. // Радиохимия. 2005. T.47(5). C. 423-426.

23.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, М.С. Григорьев, В.И. Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. VII.Получение и изучение соединений MPuO2C2O4⋅nH2O c M = NH4 и Cs. // Радиохимия. 2005. T.47(5). C. 427-430.

24.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С. Григорьев, В.И. Макаренков. Синтез новых кристаллических соединений Pu(V) из растворов. VIII.Строение и свойства двойных малонатов Pu(V) состава MPuO2(OOC)2CH2⋅nH2O c M=Na, NH4 и Cs. // Радиохимия. 2005. T.47(5). C. 431-433.

25.M.S. Grigoriev, N.N.Krot, A.A.Bessonov. Cation-Cation Interaction in Pu(V) Compounds. //Proceedings of 35èmes Journées des Actinides. Schloss Weikensdorf, Baden, Austria. 2005. P-22.

26.А.А. Бессонов, М.С. Григорьев, Н.Н. Крот. Синтез, изучение строения и свойств соединений Pu(V). // Сборник «Современные проблемы физической химии» под ред. академика Б.Ф. Мясоедова и академика А.Ю. Цивадзе, Издат. дом «Граница» Москва, ISBN 5-94691-139-2, 2005. С. 580-598.

27.A.A. Bessonov, M.S. Grigoriev, N.N. Krot. Neptunium(V,VI) and Plutonium(V,VI) interaction with malonate and phthalate ions in neutral aqueous solutions; crystalline compounds formation. // 10th Int. Conf. on Chemistry and Migration Behaviour of Actinides and Fission products in Geosphere “Migration 2005”. Avignon, France, 2005. P.74-75.

28.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, М.С. Григорьев. О поведении плутония(VI) и нептуния(VI) в малонатных растворах. // Радиохимия. 2006. T.48(2). C. 123-127.

29.A. A. Bessonov, M. S. Grigoriev, I. A. Charushnikova, N. N. Krot. Plutonium(V) chemistry in neutral aqua complexing media: new crystal compounds synthesis and study of their structure and properties. // “RECENT ADVANCES IN ACTINIDE SCIENCE” ed. R.Alvarez, N.D.Bryan and I.May, the book of the Royal Society of Chemistry. © The RSC Publishing 2006, UK. P.186-188.

30.M. S. Grigoriev, A. A. Bessonov, I. A. Charushnikova, N. N. Krot. Novel neptunyl(V) and plutonyl(V) bi-oxalate compounds synthesis, properties, structure. // “RECENT ADVANCES IN ACTINIDE SCIENCE” ed. R.Alvarez, N.D.Bryan and I.May, the book of the Royal Society of Chemistry. © The RSC Publishing 2006, UK. P. 201-203.

31.I. A. Charushnikova, A. A. Bessonov, M. S. Grigoriev, N. N. Krot. Plutonyl(V) malonate compounds: synthesis and properties. // “RECENT ADVANCES IN ACTINIDE SCIENCE” ed. R.Alvarez, N.D.Bryan and I.May, the book of the Royal Society of Chemistry. © The RSC Publishing 2006, UK. P.207-209.

32.A. A. Bessonov, M. S. Grigoriev, I. A. Charushnikova, N. N. Krot. Crystal compounds of plutonyl(V) monooxalate complex.// “RECENT ADVANCES IN ACTINIDE SCIENCE” ed. R.Alvarez, N.D.Bryan and I.May, the book of the Royal Society of Chemistry. © The RSC Publishing 2006, UK. P.210-212.

33.А.А.Бессонов, М.С.Григорьев, Н.Н.Крот. Синтез, строение и свойства кристаллических соединений Pu(V). // Тез. 5 Российской конф. по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2006». Дубна. 2006. С. 47-46.

34.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот. Электронные спектры поглощения кристаллических соединений Pu(V). // Тез. 5 Российской конф. по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2006». Дубна. 2006. С. 72.

35.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, М.С.Григорьев. Комплексные смешанно-лигандные соединения карбоксилатов нептуния(V) и плутония(V) с а,а’-дипиридилом. // Тез. 5 Российской конф. по радиохимии «РАДИОХИМИЯ-2006», Дубна. 2006. С.65.

36.M. S. Grigoriev , N. N. Krot, A. A. Bessonov, K.Yu.Suponitsky. Dimeric dioxocations, (NpO2+)2, in the structure of bis(|Li-2fluorobenzoato-K2O:O’)di-|Li-oxo-bis[(2,2’-bipyridine-K2N,N’)oxoneptunium(V)].// Acta Cryst. 2007. E63. m561-m562.

37.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С.Григорьев, В.И.Макаренков. О синтезе сульфатных соединений Pu(V). // Радиохимия. 2007. Т. 49(2). С.111-113.

38.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот, И.А.Чарушникова, В.И.Макаренков. Синтез и изучение новых комплексных ацетатов Pu(V) и Np(V). // Радиохимия. 2007. Т. 49(3). С. 197-201.

39.А.А.Бессонов, Н.Н.Крот. Электронные спектры поглощения кристалл-лических соединений Pu(V). // Радиохимия. 2007. Т. 49(6). С. 500-502.

40.Н.Н.Крот, А.А.Бессонов, М.С.Григорьев. Синтез и изучение формиатных соединений Pu(V). // Радиохимия. 2007. Т. 49(6). С. 503-506.

41.M.S.Grigoriev, A.A.Bessonov, I.A.Charuchnikova, N.N.Krot Cation-cation interactions in Pu(V) compounds // Тезисы XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, Москва. 2007. Т.5. С. 279.

42.А. А. Бессонов, Н. Н. Крот, М. С.Григорьев, В. И. Макаренков. Синтез и изучение комплексов формиатов и ацетатов Pu(V) и Np(V) с α,α’-дипиридилом. // Радиохимия. 2008. Т. 50(1). С. 22-26.

43.А. А. Бессонов, Н. Н. Крот, М. С. Григорьев, В. И. Макаренков. Синтез и изучение комплексов пропионатов Pu(V) и Np(V) с α,α’-дипиридилом. // Радиохимия. 2008. Т. 50(1). С. 27-30.

44.А. А. Бессонов, Н. Н. Крот, М. С. Григорьев, В. И. Макаренков. Синтез и изучение свойств дипиридиловых комплексов бензоатов Np(V) и Pu(V). // Радиохимия. 2008. Т. 50(2). С. 99-101.

45.А. А. Бессонов, Н. Н. Крот, М. С. Григорьев, В. И. Макаренков.Синтез и изучение свойств комплексов бензоатов Np(V) и Pu(V) с фенантролином. // Радиохимия. 2009. Т. 51(3). С. 202-206.

46.А.В.Гоголев, А.А.Бессонов, В.П.Шилов, А.Б.Юсов, А.М.Федосеев. Диспропорционирование плутония(V) в системе CH3COOH – H2O. // Радиохимия. 2009. Т. 51(2). С. 115-120.

47.A.A. Bessonov, M.S. Grigoriev, I.A.Charushnikova, N.N. Krot. New Plutonium(V) Cation-Cation Compounds. // Ext. Abstracts. Int. Conference “Plutonium Futures -The Science 2008” Dijon, France, 2008. Р.264-267.

48.A.A. Bessonov, M.S. Grigoriev, N.N. Krot. EAS of plutonium(V) crystal compounds. // Ext. Abstracts. Int. Conference “Plutonium Futures -The Science 2008” Dijon, France, 2008. Р.265-266.

49.A.A. Bessonov, V.P.Shilov, A.V.Gogolev. Plutonium(V) disproportionation in CH3COOH – H2O system. // Ext. Abstracts. Int. Conference “Plutonium Futures -The Science 2008” Dijon, France, 2008. Р.268-269.

50.А.А.Бессонов, В.П.Шилов, А.В.Гоголев, М.Ю.Болтоева, А.В.Ананьев. Кинетика диспропорционирования Pu(V) в водных растворах CH3COOH – CH3COOLi. // Радиохимия. 2009. Т. 51. № 5. С. 402-406.

51.Н. Н. Крот, И. А. Чарушникова, М. С. Григорьев, А. А. Бессонов, И. Н. Полякова. Кристаллическая структура новых комплексов пропионата Np(V) и Pu(V) с 2,2’- бипиридином, [AnO2(C10H8N2)(OOCC2H5)(H2O)]. Радиохимия. 2010. Т. 52. № 1. С. 12-15.

52.В.П. Шилов, А.В. Гоголев, А.А. Бессонов, А.В. Ананьев, М.Ю. Болтоева. Диспропорционирование Pu(V) в водных растворах HCOOH. Радиохимия. 2010. Т. 52. № 1. С. 32-35.