Гилева Наталья Георгиевна

1. Развито новое научное направление - синтез сополиариленфталидов по механизму реакции электрофильного замещения как бисополиконденсацией псевдомонохлорангидридов орто-кетокарбоновых кислот друг с другом, так и интербисополиконденсацией псевдодихлорангидридов бис(орто-кетокарбоновых) кислот с ароматическими (гетероароматическими) углеводородами при использовании смеси одного из типов этих мономеров. Реализация этого направления позволила синтезировать многочисленные сополиариленфталиды разнообразного строения и состава с ценными свойствами.
2. Разработан оригинальный двухстадийный синтез регулярно-чередующихся полиариленфталидкетонов. С высоким выходом и высокой степенью чистоты синтезированы новые симметричные ароматические и гетероароматические кетоны на основе изо- и терефталоилхлоридов и дифенила, дифенилоксида, дифенилсульфида, флуорена, дифениленоксида, терфенила, целенаправленное использование которых в поликонденсации с псевдодихлорангидридами бис(орто-кетокарбоновых) кислот позволило синтезировать новые полиариленфталидкетоны и полиариленфталидэфиркетоны, которые невозможно получить прямой интербисополиконденсацией.
3. Впервые проведено исследование бисополиконденсации двух псевдомонохлорангидридов: 3-хлор-3-(дифенилоксид-4-ил)фталида и  3-хлор-3-(дифенилсульфид-4-ил)фталида, а также интербисополиконденсации трех псевдодихлорангидридов бис(о-кетокарбоновых кислот): 4´,4"-бис-(2-карбоксибензоил)дифенилоксида, 4´,4´´-бис-(2-карбоксибензоил)дифенилсульфида, 4´,4´´-бис(2-карбоксибензоил)терфенила с различными ароматическими и гетероароматическими углеводородами, протекающей по реакции электрофильного замещения. В случае интербисополиконденсации синтез осуществлен как при реакции смеси двух псевдодихлорангидридов с одним из углеводородов, так и при реакции одного из псевдодихлорангидридов со смесью двух углеводородов.  Выявлены закономерности влияния условий синтеза (типа и количества катализатора, концентрации сомономеров, температуры и продолжительности синтеза), способов проведения сополиконденсации и относительной реакционной способности сомономеров на состав, микроструктуру, молекулярные характеристики и свойства сополиариленфталидов.
4. Синтезировано более 40 новых высокомолекулярных линейных сополиариленфталидов разнообразного строения и состава.
5. Показано, что при бисополиконденсации эквимольной смеси 3-хлор-3-(дифенилоксид-4-ил)фталида и 3-хлор-3-(дифенилсульфид-4-ил)фталида могут образовываться как статистические, так и блок-сополимеры. Статистические сополимеры образуются при одновременном введении сомономеров и катализатора в реакцию. Блок-сополиариленфталиды с различной длиной блоков, образуются при последовательном введении сомономеров и катализатора в реакцию. Длину блоков можно регулировать,  как длительностью проведения синтеза до введения второго сомономера и катализатора в реакцию, так  и порядком  введения второго сомономера и катализатора.
6. Состав и микроструктура сополиариленфталидов определены методом УФ-спектроскопии сернокислотных растворов. Установлено, что относительная реакционная способность сомономеров, используемых для получения сополиариленфталидов по реакции электрофильного замещения, определяется природой ароматического (гетероароматического) фрагмента расположенного между фталидными группами. Она тем выше, чем больше содержание его фрагментов в составе сополимера в начале синтеза. В порядке снижения активности, исследованные соединения образуют следующие ряды: 3-хлор-3-(дифенилоксид-4-ил)фталид > 3-хлор-3-(дифенилсульфид-4-ил)фталид; псевдодихлорангидрид 4´,4"-бис-(2-карбоксибензоил)дифенилоксида > псевдодихлорангидрид 4´,4"-бис-(2-карбоксибензоил)дифенилсульфида > псевдодихлорангидрид 4´,4"-бис-(2-карбокси-бензоил)терфенила; дифенилоксид > дифенилсульфид > терфенил.
7. При проведении интербисополиконденсации псевдодихлорангидридов с ароматическими и гетероароматическими углеводородами образуются чередующиеся сополиариленфталиды. Последовательность вхождения фрагментов сомономеров в полимерную цепь зависит от относительной реакционной способности сомономеров участвующих в сополиконденсации. В начале синтеза растущие полимерные цепи обогащены фрагментами более реакционноспособного сомономера.

2. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Егоров А.Е., Кудашев Р.Х., Ионова И.А., Монаков Ю.Б., Прочухан Ю.А., Абдуллин М.И. Тепло- и термостойкость полиарилен-фталидэфиркетонов // Высокомолек. соед. -1999. - Б. - Т.41, №10.- С. 1667-1670.

3. Золотухин М.Г., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Егоров А.Е., Сангалов Ю. А., Салазкин С.Н., Лебедев Ю.А. Осадительная поликонденсация в синтезе полимеров реакцией Фриделя-Крафтса // Докл. АН.- 1989.-Т.304, №2.- С.378-381.

4. Гилева Н.Г., Харрасова Р.А., Ильясова Л.Т., Седова Э.А., Крайкин В.А., Егоров А.Е., Кудашев Р.Х., Прочухан Ю.А., Монаков Ю.Б., Абдуллин М.И. Исследование закономерностей синтеза полимера на основе 4,4-бис-(3-хлор-3-фталидил)терфенила и 1,4-дифеноксибензола // Баш. хим. ж. - 2000. - Т.7, №3. - С.47-51.

5. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Мусина З.Н., Седова Э.А., Кильметов И.Р., Кудашев Р.Х., Абдуллин М.И., Прочухан Ю.А., Монаков Ю.Б. Влияние условий синтеза на тепло- и термостойкость полиариленфталидэфира // Баш. хим. ж. - 2000.- Т.7, №3. - С.51-55.

6. Крайкин В.А., Мусина З.Н., Гилева Н.Г., Салазкин С.Н., Монаков Ю.Б. Об экстремальном изменении молекулярно-массовых характеристик политерфениленфталида в процессе термоокислительного старения // ДАН России. -2002. - Т. 385, №.2. - С. 212-216.

7. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Фатыхов А.А., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Сополиконденсация псевдомонохлорангидридов орто-кетокарбоновых кислот // ДАН России. - 2002. - Т. 385, №.3.- С. 363-367.

8. Крайкин В.А., Кузнецов С.И., Гилева Н.Г., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Новый подход к исследованию состава и микрогетерогенности сополиариленфталидов // ДАН России. 2002. - Т. 387, №.2.- С. 213-218.

9. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Кузнецов С.И., Фатыхов А.А., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Исследование микроструктуры сополиариленфталидов методом УФ-спектроскопии // Высокомолек. соед.- 2004.- А.- Т. 46, № 10. - С. 1686-1694.

10. Мусина З.Н., Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Ильясова Л.Т., Фатыхов А.А., Кузнецов С.И., Салазкин С.Н. Влияние условий синтеза на свойства полиариленфталидэфира // Высокомолек. соед.- 2005.- А.- Т.47, №2.- 205-212.

11 Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Мусина З.Н., Лобов М.С., Салазкин С.Н. Химическая модификация как метод исследования микроструктуры сополиариленфталидов // ДАН России. 2005. - Т. 403, №.1. - С. 58-62.

12. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Кузнецов С.И., Седова Э.А., Лобов М.С., Салазкин С.Н. Синтез и микроструктура сополиариленфталидов, получаемых биполиконденсацией n-(3-хлор, 3-фталидил)дифенилоксида и n-(3-хлор, 3-фталидил)дифенилсульфида // БХЖ. - 2005.- Т.12, №2.- С.23-27.

13. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Кузнецов С.И., Седова Э.А., Лобов М.С., Салазкин С.Н. Регулирование состава и микроструктуры сополиариленфталидов // ЖПХ. - 2005. -Т.78, №10. - С.1712-1715.

14. Shitikov V.A., Zolotukhin M.G., Kraikin V.A., Gileva N.G., Salazkin S.N. Syntheses und Eigenscaften halogensubstituierter aromaticscher Polyetherketone //Acta Polimerica.- 1991.- V.42, N 10.- P.522-525.

15. Аскадский А.А., Салазкин С.Н., Бычко К.А., Золотухин М.Г., Гилева Н.Г., Слонимский Г.Л., Рафиков С.Р. Химическое строение и механические свойства ряда ароматических поликетонов // Высокомолек. Соед. -1989.- А. - Т.31, №12.-С.2667-2671.

16. Zolotukhin M.G., Kozlov V.G., Sedova E.A., Gileva N.G., Sorokina Yu.L, Nefediev K.V. Syntheses of poly(3,3-phthalidylidene-4,4’diphenylylene) by precipitation polycondensation of 3-(4-diphenylyl)-3-chlorophthalide // Angew. Makromol. Chem.-1993.- V.212, №3696.- Р.1-12.

17. Rueda D., Balta Calleja F.J., Bruix M. Zolotukhin M.G., Gileva N.G. Syntheses of poly(1,4-phenyleneoxy-1,4-phenylenecarbonyl-1,3-phenylenecarbonyl) (m-PEKK) by precipitation polycondensation // Macromolecular Reports.- 1995.- V.32.- P. 897-905.

18. Зыков Б.Г., Васильев Ю.В., Фалько В.С., Лачинов А.Н., Гилева Н.Г., Хвостенко В.И. Взаимодействие низкоэнергитических электронов с молекулами производными фталида. // Письма в журнал экспериментальной и теоретической физики. -1996.- Т.64, №6.- С.15-16.

19. Rueda D., Balta Calleja F.J.,.Cagiao. M.E., Bruix M., Gileva N.G., Sedova E.A., Zolotukhin M.G. Aromatic polymers obtained by precipitation polycondensation. 4. Synthesis of poly(ether ketone ketone)s // Polymer. - 1996.- V.38, N 6.- P.1471-1476.

20. Зыков Б.Г., Васильев Ю.В., Фалько В.С., Лачинов А.Н., Гилева Н.Г., Хвостенко В.И. Резонансный захват электронов низких кинетических энергий молекулами производных фталида. // Письма в журнал экспериментальной и теоретической физики. -1996.- Т. 64, №6.- С. 402-406.

21. Rueda D., Balta Calleja F.J., Cagiao M.E., Bruix M., Gileva N.G., Zolotukhin M.G., Bulai A. Aromatic polymers obtained by precipitation polycondensation. 2. Synthesis of poly(ether ketone ether ketone kethone) (PEKEKK) // Macromol. Chem. Phys.- 1997. - V.198.- P.1131-1146.

22. Rueda D., Balta Calleja F.J., Cagiao M.E., Bruix M., Gileva N.G., Zolotukhin M.G., Bulai A. Aromatic polymers obtained by precipitation polycondensation. 5. 1H and 13c NMR study of poly(ether ketone ketone)s // Polymer. - 1997. - V.38.- P.3441-3453.

23. Сидельников А.В., Майстренко В.Н., Кудашева Ф.Х., Гилева Н.Г., Кузьмина Н.В., Сапельникова С.В. Вольтамперометрия ароматических нитросоединений с использованием мультисенсорных систем электродов, модифицированных полиариленфталидкетонами // Журнал аналитической химии. - 2005. - Т.60, № 6. - С. 576-581.

24. Zuniga C.C., Zolotukhin M.G., Castillo L.F., Guzman J., Chavez J., Gileva N.G.,. Sedova E.A. Gas transporties of new aromatic cardo poly(aryl ether ketone)s // Journal of membrane science. - 2006.- № 283.- C. 393-398.

25. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Егоров А.Е., Салазкин С.Н.О сопряжении и карбонизации в ряду полиариленфталидов. Новая корреляционная зависимость // ДАН России. - 2007. - Т.415, № 3. - С.348-352.

26. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Сунагатуллин А.Ф., Седова Э.А., Салазкин С.Н. Хроматография сопряженных полимерных карбкатионов // Журнал аналитической химии. - 2008. - Т. 63. № 6. С. 603-609.

27. В.А. Крайкин, Н.Г. Гилева, Э.А. Седова, С.И. Кузнецов, М.С. Лобов, Ю.Н. Лаврешина, А.Ф. Сунагатуллин, С.Н. Салазкин. Синтез, микроструктура и свойства блок-сополиариленфталидов // ЖПХ. - 2008. - Т.81.-Вып.1.- С. 95-98.

28. Гилева Н.Г., Лаврешина Ю.Н., Седова Э.А, В.А. Крайкин Н.Г., Салазкин С.Н. Влияние условий синтеза сополиариленфталидов на их молекулярную массу // Баш. хим. ж. – 2008. – Т.15, №4. – С. 8-12.

29. Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Мачулено Л.Н., Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Лачинов А.Н. Синтез полиариленфталидов, перспективных в качестве «умных» полимеров» // Высокомолек. соед.-2008.- сер. А. Т. 50, №3. С. 399-417.

30. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Кузнецов С.И., Лаврешина Ю. Н., Салазкин С.Н. Относительная реакционная способность мономеров для получения полиариленфталидов // ДАН России. 2009.- Т.424, № 3.- С. 347-353

31. Гилева Н.Г., Золотухин М.Г., Седова Э.А., Крайкин В.А., Салазкин С.Н. Синтез полиариленфталидэфиркетонов //II Всероссийский Каргинский Симпозиум "Химия и физика полимеров в начале XXI века". - 2000.- С. 2-39.

32. Кудашев Р.Х., Гилева Н.Г., Ильясова Л.Т. «Синтез полиариленфталидэфиркетонов» //Научная конференция «Полимеры и композиты». - 2001, -С. 36.

33. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Золотухин М.Г., Седова Э.А., Салазкин С.Н., Кудашев Р.Х. Синтез фталидсодержащих поликетонов //В сборнике научных трудов международной научной конференции "Химия и химическая технология – настоящее и будущее" - 1999.- С. 65.

34. Крайкин В.А., Мусина З.Н., Ионова И.А., Гилева Н.Г. Влияние условий синтеза на деструкцию и термические свойства полиариленфталида на основе 4,4-бис(3-хлор-3-фталидил)терфенила // II Всероссийский Каргинский Симпозиум "Химия и физика полимеров в начале XXI века". - 2000.- С. 2-41.

35. Кузнецов С.И., Крайкин В.А., Мусина З.Н., Гилева Н.Г. Исследование термических превращений полидифениленфталида и политерфениленфталида методом ИК-спектроскопии // В сб. тез. Х Конференции по деструкции и стабилизации полимеров. Москва. - 2001.- С.95.

36. Ильясова Л.Т., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Крайкин В.А. Синтез полиариленфталидкетонов на основе ароматических кетонов // В сб. тез. Третьей молодежной школы-конференции по органическому синтезу. – 2002. - С. 232.

37. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Седова Э.А., Кузнецов С.И., Лобов М.С., Салазкин С.Н. Сополиконденсация псевдомонохлорангидридов о-кетокарбоновых кислот // XVII Менделеевский съезд по общей прикладной химии. «Материалы и нанотехнологии». - 2003. – С.227.

38. Крайкин В.А., Кузнецов С.И., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Салазкин С.Н. Новый подход к исследованию состава и микрогетерогенности сополиариленфталидов // XVII Менделеевский съезд по общей прикладной химии. «Материалы и нанотехнологии». - 2003. – С.221.

39. Кудашев Р.Х., Ильясова Л.Т., Гилева Н.Г. Синтез и свойства новых высокостойких полиариленфталидкетонов // Всероссийская научно-практическая конференция. «Современные проблемы химии, химической технологии». - 2004.- С. 38-41.

40. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Кузнецов С.И., Лобов М.С., Мусина З.Н., Ильясова Л.Т., Салазкин С.Н. Закономерности синтеза и микроструктуры сополиарилен-фталидов // III Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2004». - 2004.- Т.1. - С.57.

41. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Кузнецов С.И., Мусина З.Н., Салазкин С.Н. Химическая модификация, как метод исследования микроструктуры сополиарилен-фталидов // III Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2004». - 2004.- Т.1.- С.298.

42. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Сунагатуллин А.Ф., Седова Э.А., Салазкин С.Н. Деструкция сополиариленфталидов с дифенилоксидными и дифенилсульфидными фрагментами в основной цепи // III Всероссийская Каргинская конференция «Полимеры-2004». - 2004. - Т.1. - С.328.

43. Антипин С.А., Казаков В.П., Гилева Н.Г., Салазкин С.Н. Полиариленфталиды как новый материал для сцинцилляторов // ХIХ Международная научно-техническая конференция «Химические реактивы, реагенты и процессы малотоннажной химии», 2006, Т.1.- С.41.

44. Салазкин С.Н., Шапошникова В.В., Мачуленко Л.Н., Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Лачинов А.Н. Синтез полиариленфталидов, перспективных в качестве "smarts" полимеров // IV Всероссийская Каргинская конференция, посвященная 100-летию академика В.А. Каргина "Наука о полимерах XXI веку". - 2007. - Т. 2.- С. 24.

45. Гилева Н.Г., Крайкин В.А., Седова Э.А., Лобов М.С., Лаврешина Ю.Н., Салазкин С.Н. Синтез статистических и блок-сополиариленфталидов по реакции электрофильного замещения // IV Всероссийская Каргинская конференция, посвященная 100-летию академика В.А. Каргина "Наука о полимерах XXI веку". - 2007.- Т.2. -С. 93

46. Крайкин В.А., Гилева Н.Г., Егоров А.Е., Кузнецов С.И., Салазкин С.Н. Новый подход к получению сополиариленфталидов с регулируемой длиной блоков сопряжения // IV Всероссийская Каргинская конференция, посвященная 100-летию академика В.А. Каргина "Наука о полимерах XXI веку". - 2007. - Т.2. - С. 94.

47. Крайкин В.А., Сунагатуллин А.Ф., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Салазкин С.Н. Композиционная неоднородность статистических сополиариленфталидов // IV Всероссийская Каргинская конференция, посвященная 100-летию академика В.А. Каргина "Наука о полимерах XXI веку".- 2007. - Т.2. - С. 162.

48. Крайкин В.А., Сунагатуллин А.Ф., Гилева Н.Г., Седова Э.А., Салазкин С.Н. Адсорбционная хроматография сопряженных полимерных карбкатионов //IV Всероссийская Каргинская конференция, посвященная 100-летию академика В.А. Каргина "Наука о полимерах XXI веку". - 2007.- Т.2. - С. 161.

49. Гилева Н.Г., Фахртдинов И.И., Крайкин В.А., Кузнецов С.И., Салазкин С.Н. Синтез полиариленфталида на основе псевдомонохлорангидрида 2-[4(4-феноксифенокси)-бензоил]бензойной кислоты // V Всероссийская Каргинская конференция "Полимеры 2010".-2010.- Т.2. - С. 89.