- Закономерности структурно-химических изменений силикатов и сложных оксидов металлов I-V групп периодической системы при механически индуцированном взаимодействии с углекислым газом и термическом разложении механоактивированных образцов, выявленные на основе экспериментальных исследований в рядах родственных соединений.
- Условия проявления эффекта глубокой механосорбции углекислого газа в зависимости от: а) вида механического воздействия; б) термодинамического фактора, связанного с изменением стандартной энергии Гиббса реакции взаимодействия силиката или сложного оксида с СО2 с образованием кристаллического карбоната (карбонатов) при 298 К; в) кинетического фактора, определяемого температурой плавления силиката или сложного оксида и его гигроскопичностью.
- Особенности механизма обнаруженного эффекта. Глубокая механосорбция углекислого газа силикатами и сложными оксидами является результатом совместного действия механических и химических сил с существенным вкладом диффузионных процессов. Вклад диффузии увеличивается с ростом степени структурных нарушений минерала в ходе МА. Наряду с диффузией заметная роль принадлежит пластической деформации, существенно ускоряющей транспортные процессы.
- Уравнения, описывающие кинетику глубокой механосорбции углекислого газа как в традиционных (скорость реакции - время), так и в энергетических (энергетический выход - доза энергии) координатах. Предложенные уравнения позволяют вычислять коэффициенты механосорбции, характеризующие способность молекул СО2 проникать в структурно разупорядоченную матрицу силикатов и сложных оксидов при механических воздействиях с образованием карбонатных ионов.
- Корреляции между степенью карбонизации силикатов при механоактивации в углекислом газе и растворимостью диоксида углерода в силикатных расплавах аналогичного состава, а также между коэффициентами механосорбции и коэффициентами диффузии СО2 в расплавах.
- Приложение полученных результатов для повышения реакционной способности титансодержащих минералов титанита CaTiSiO5 и перовскита CaTiO3 в отношении кислот, а также для усиления вяжущих свойств магнезиально-железистых шлаков.
2.Kalinkina, E.V. Structural Changes of Ca and Mg Silicate Minerals During Grinding. I. Diopside / E.V. Kalinkina, A.M. Kalinkin, W. Forsling, V.N. Makarov // Int. J. Miner. Process. - 2001. - V. 61. - № 4. - P. 273-288.
3.Kalinkina, E.V. Sorption of Atmospheric Carbon Dioxide and Structural Changes of Ca and Mg Silicate Minerals During Grinding. II. Enstatite, Åkermanite and Wollastonite / E.V. Kalinkina, E.V. Kalinkina, A.M. Kalinkin, W. Forsling, V.N. Makarov // Int. J. Miner. Process. - 2001. - V. 61. - № 4. - P. 289-299.
4.Калинкин, А.М. Исследование механической активации диопсида в среде СО.2 / А.М. Калинкин, А.А. Политов, В.В. Болдырев, Е.В. Калинкина, В.Н. Макаров, В.Т. Калинников // Неорган. Материалы. - 2002. - Т. 38. - № 2. - С. 215-220.
5.Калинкин, А.М. Механическая активация Ca и Mg содержащих нерудных минералов / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, В. Форслинг, В.Н. Макаров, А.А. Политов, В.В. Болдырев, В.Т. Калинников // Металлургия цветных и редких металлов 2002: сб. науч. тр. - М.: РАН, 2003. - С. 46-52.
6.Kalinkin, A.M. Study of Mechanical Activation of Diopside in a CO2 Atmosphere / A.M. Kalinkin, A.A. Politov, V.V. Boldyrev, E.V. Kalinkina, V.N. Makarov, V.T. Kalinnikov // J. Mater. Synt. Proc. - 2002. - V. 10. - № 1. – P .61-65.
7.Kalinkin, A.M. Mechanical activation of natural titanite and influence on the mineral decomposition / A.M. Kalinkin, E.V. Kalinkina, V.N. Makarov // Int. J. Miner. Process. -
2003.- V. 69. - № 1-4. - P. 143-155.
8.Калинкин, А.М. Исследование механизма взаимодействия силикатов кальция и магния с диоксидом углерода при механической активации / А.М. Калинкин, В.В. Болдырев, А.А. Политов, Е.В. Калинкина, В.Н. Макаров, В.Т. Калинников // Физика и химия стекла. - 2003. - Т. 29. - № 4. - С. 567-572.
9.Калинкин, А.М. Влияние механической активации сфена на его реакционную способность / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, Т.Н. Васильева // Коллоид. журн. -
2004.- Т. 66. - № 2. - С.190-197.
10.Залкинд, О.А. Определение диоксида углерода в тонкоизмельченном диопсиде методом ИК спектроскопии / О.А. Залкинд, А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, В.Н. Макаров // Журн. аналит. химии. - 2004. - Т. 59. - № 7. - С. 720-722.
11.Kalinkin, A.M. Mechanochemical interaction of Ca silicate and aluminosilicate minerals with carbon dioxide / A.M. Kalinkin, E.V. Kalinkina, A.A. Politov, V.N. Makarov, V.V. Boldyrev // J. Mater. Sci. - 2004. - V. 39. - № 16-17. - P. 5393-5398.
12.Калинкин, А.М. Эффект глубокого насыщения силикатных минералов углекислым газом при тонком диспергировании. / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, В.Н. Макаров // Труды I Ферсмановской научной сессии Кольского отделения Российского минералогического общества: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2004. - С. 102-105.
13.Калинкин, А.М. Влияние механической активации на реакционную способность оксидов редкоземельных элементов и иттрия / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, Т.Н. Васильева // Журн. прикл. Химии. - 2004. - Т. 77. - № 10. - С. 1610-1617.
14.Пат. 2258093 РФ, МПК С 22 В 34 / 12, 3 / 06. Способ разложения сфенового концентрата / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, Т.Н. Васильева; Ин-т химии и технологии редких элементов и минер. сырья Кол. науч. центра РАН. - № 2003133757/02; заявл. 19.11.03, опубл. 10.08.05 Бюл. № 22. – 6 с.
15.Калинкин, А.М. Механосорбция диоксида углерода алюмосиликатами натрия и кальция / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, В.Н. Макаров // Неорган. материалы. - 2005. - Т. 41. - № 5. - С. 566-572.
16.Калинкин, А.М. Взаимодействие оксида и гидроксида кальция с СО2 при механической активации / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Неорган. материалы. - 2005. Т. 41. - № 10. - С. 1218-1224.
17.Калинкин, А.М. Механически стимулированные структурно-химические превращения в ряду минералов: волластонит – титанит – перовскит / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина // Труды I Ферсмановской научной сессии Кольского отделения Российского минералогического общества: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2006. - С. 167-170.
18.Калинкин, А.М. Влияние механической активации перовскита и сфена на их реакционную способность / А.М. Калинкин. Е.В. Калинкина, Т.Н. Васильева, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Комплексная переработка нетрадиционного титано-редкометалльного и алюмосиликатного сырья: современное состояние и перспективы: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2006. - С. 88-92.
19.Гуревич, Б.И. Влияние условий механической активации на вяжущие свойства диопсида / Б.И. Гуревич, А.М. Калинкин. Е.В. Калинкина, В.В. Тюкавкина // Строительные материалы. - 2006. - № 7. - С. 28-31.
20.Калинкин, А.М. Механическая активация диопсида и ее влияние на свойства минерала при автоклавной обработке / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, Б.И. Гуревич, В.В. Тюкавкина; ИХТРЭМС КНЦ РАН. - Апатиты, 2006. - 23 с. - Деп. ВИНИТИ 17.03.2006. № 273-В2006.
21.Калинкин, А.М. Структурные превращения силикатов при продолжительном истирании / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, Т.И. Макарова // Журн. общей химии. - 2006. - Т. 76. - № 4. - С. 552-558.
22.Калинкин, А.М. Механохимическое взаимодействие карбоната кальция с диопсидом и аморфным кремнеземом / А.М. Калинкин, А.А. Политов, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, В.В. Болдырев // Химия в интересах устойчивого развития. - 2006. - Т. 14. - С. 357-367.
23.Калинкин, А.М. Физико-химические процессы, протекающие при механической активации титан и кальций содержащих минералов / А.М. Калинкин. // Журн. прикл. химии. - 2007. - Т. 80. - № 10. - С. 1585-1591.
24.Дмитриева, О.А. Механохимическое взаимодействие CaMO3 (M-Ti, Zr, Hf) c диоксидом углерода / О.А. Дмитриева, А.М. Калинкин // Научно-практические проблемы химии и технологии комплексного использования минерального сырья Кольского полуострова: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2007. – С. 31-36.
25.Калинкин, А.М. Исследование свойств механохимически активированных природных и синтетических перовскита и титанита / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, Т.Н. Васильева, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Современные методы комплексной переработки руд и нетрадиционного минерального сырья: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2007. - Ч. 2. - С. 382-385.
26.Калинкин, А.М. О взаимосвязи механически индуцированного поглощения диоксида углерода силикатными минералами и растворении СО2 в силикатных расплавах / А.М. Калинкин // Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2008. - Т. 1. - С.85-88.
27.Калинкин, А.М. Процессы, протекающие при механохимической активации некоторых рудных и породообразующих минералов Кольского полуострова / А.М. Калинкин, А.А. Политов, В.В. Болдырев, Е.В. Калинкина, В.Н. Неведомский, Т.Н. Васильева, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2008. - Т. 1. - С. 89-92.
28.Калинкин, А.М. Влияние углекислого газа как среды механохимической активации на прочность вяжущих на основе гранулированных магнезиально-железистых шлаков / А.М. Калинкин, Б.И. Гуревич, Е.В. Калинкина, В.В. Тюкавкина, Е.С. Серова // Научные основы химии и технологии переработки комплексного сырья и синтеза на его основе функциональных материалов: сб. науч. тр. - Апатиты: КНЦ РАН, 2008. - Т. 1. - С.146-149.
29.Калинкин, А.М. Механохимическое взаимодействие метасиликатов щелочных металлов с диоксидом углерода. I. Поглощение СО2 и фазообразование / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Коллоид. журн. - 2008. -Т. 70. - № 1. - С. 39-47.
30.Калинкин, А.М. Механохимическое взаимодействие метасиликатов щелочных металлов с диоксидом углерода. II. Влияние термической обработки на свойства активированных образцов / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд, Т.И. Макарова // Коллоид. журн. - 2008. - Т. 70. - № 1. - С. 48-53.
31.Калинкин, А.М. Механосорбция диоксида углерода перовскитом CaTiO3. Структурно-химические изменения / А.М. Калинкин // Журн. физ. химии. - 2008. -Т. 82. - № 2. - С. 331-336.
32.Калинкин, А.М. Кинетика сорбции СО2 перовскитом CaTiO3 и степень разложения перовскита азотной кислотой после его механической активации / А.М. Калинкин // Журн. физ. химии. - 2008. - Т. 82. - № 3. С. 482-485.
33.Калинкин, А.М. Наноструктура диопсида CaMgSi2O6 и перовскита CaTiO3, механоактивированных в углекислом газе / А.М. Калинкин, В.Н. Неведомский, Е.В. Калинкина // Неорган. материалы. - 2008. - Т. 44. - № 6. - С. 727-723.
34.Аввакумов Е.Г. Опыт использования центробежной мельницы непрерывного действия для механической активации титанита / Е.Г. Аввакумов, А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина // Хим. технология. - 2008. - Т. 9. - № 11. - С. 590-594.
35.Kalinkin A.M. Kinetics of carbon dioxide mechanosorption by Ca-containing silicates and CO2 release on heating of mechanically activated samples / A.M. Kalinkin // J. Therm. An. Calor. - 2009. - V. 95. - № 1. - P. 105-110.
36.Калинкин, А.М. Механосорбция углекислого газа Са и Mg содержащими силикатами и алюмосиликатами. Поглощение СО2 и структурно-химические изменения / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд // Коллоид. журн. -2009. - Т.71. - № 2. - С. 194-201.
37.Калинкин, А.М. Механосорбция углекислого газа Са и Mg содержащими силикатами и алюмосиликатами. Поглощение СО2 и структурно-химические изменения / А.М. Калинкин, Е.В. Калинкина, О.А. Залкинд // Коллоид. журн. -2009. - Т.71. - № 2. - С. 202-210.
38.Калинкин, А.М. Механохимическая активация магнезиально-железистых шлаков в среде углекислого газа и их свойства / А.М. Калинкин, Б.И. Гуревич, Я.А. Пахомовский, Е.В. Калинкина, В.В. Тюкавкина // Журн. прикл. химии. 2009. - Т. 82. - № 8. - С. 1365-1369.