- Предложена и развита новая концепция функционали-зации анионов [B10H10]2- и [B12H12]2-, основанная на подходе к кластерам бора как пространственноароматическим системам. Этот подход позволил разработать группу методов синтеза замещенных клозо-боратов на основе их реакций с нуклеофильными реагентами в присутствии индукторов - электрофилов (кислот Бренстеда и Льюиса), обеспечивающих региоселективность процессов замещения и высокие (>80 %) выходы целевых продуктов. Данные подходы позволили реализовать схемы модификации потенциальных биологически активных соединений, построенных на основе региоселективного введения заместителей в кластерные анионы бора с их с последующей химической модификаций (присоединение к кратным связям, замещение при экзо-полиэдрическом ге-тероатоме, образование пендантных функциональных групп).
- Предложены новые подходы и стратегии синтеза замещенных производных клозо-декаборатного аниона, в основе которого лежат реакции нуклео-фильного замещения, протекающие в растворах солей аниона [B10H11]-.
- Впервые реализованы и изучены реакции нуклеофильного замещения в клозо-боратных анионах, протекающие при индуцировании карбокатионами, определены закономерности и условия направленной функционализации, идентифицированы продукты этих реакций; обнаружено влияние природы реагента и электрофильных индукторов на продукты реакций нуклеофильного замещения.
- Впервые показано, что взаимное расположение заместителей в продуктах, получаемых по нуклеофильным реакциям с электрофильным содействием, практически во всех случаях не зависит ни от типа и заряда заместителя, ни от «жесткости» кислоты - электрофильного индуктора.
- Впервые получено более 250 новых производных клозо-боратов с экзо-полиэдрическими оксониевыми, тиониевыми, амидными, имидатными, амиди-новыми, карбоксилатными группами, а также замещенные клозо-декабораты с пендантными функциональными группами, клозо-борат-клатрохелаты и фтало-цианины, амфифильные производные кластерных анионов бора; с применением современных физических и физико-химических методов исследования получены спектральные данные и проанализирован состав и строение этих соединений.
2.R.Spryshkova, E.Grigorieva, V.Riabkova, K.Zhizhin, E. Malinina, A.Chernyavsky, E.Luk`yanets, K.Solntsev, N.Kuznetsov, G.Borisov.- Biodistribution study of novel dodecaborate-phtalocyanines in the B-16 mouse melanoma.- Frontiers in Neutron Capture Therapy. Еd. M.F.Hawthorne, K.Shelly, R.J.Wiersema. Kluwer Academic/ Plenum Publishers. NY. 2001. V.2. P.1027-1032.
3.И.В.Дуденков, К.Ю.Жижин, А.С.Чернявский, С.Б.Кацер, Л.В.Гоева, В.С.Сергиенко, К.А.Солнцев, Н.Т.Кузнецов.- Синтез и кристаллическая струк¬тура 1,7-(NH3)2B12H10´0.5H2O.- Журнал Неорганической Химии. 2000. Т.45. №12. С.2016-2019.
4.Жижин К.Ю., Вовк О.О., Малинина Е.А., Гоева Л.В., Мустяца В.Н., Поля¬кова И.Н., Кузнецов Н.Т. Взаимодействие декагидро-клозо-декаборатного аниона с алифатическими карбоновыми кислотами. - Координационная Химия. 2001. Т.27. №9. c.653-658.
5.Жижин К.Ю., Малинина Е.А., Гоева Л.В., Мустяца В.Н., Кузнецов Н.Т. О механизме кислотно-катализируемого нуклеофильного замещения в декагидро-клозо-декаборатном анионе. - Координационная Химия. 2001. Т.27. №9. С.619-622.
6.Мустяца В.Н., Жижин К.Ю., Малинина Е.А., Гоева Л.В., Вотинова Н.А., Кузнецов Н.Т. Соединения ундекагидродекаборатного аниона B10H11-.- Коорди-национная Химия. 2001. Т.27. №9. С.622-624.
7.К.Ю.Жижин, Н.А.Вотинова, Л.В.Гоева, Н.Т. Кузнецов.- Нитрозирование клозо-додекаборатного аниона в водных и неводных растворах.- Координаци-онная Химия. 2001. Т.27. №9. С.665-667.
8.К.Ю.Жижин, Л.В. Гоева, Н.Т. Кузнецов.- Взаимодействие додекагидро-клозо-додекаборатного аниона и его производных с оксалилхлоридом.- Журнал Неорганической Химии. 2002. Т.47. №3. С.396-400.
9.К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.- Взаимодействие солей додекагидро-клозо-додекаборатного аниона с высшими жирными кислотами.- Журнал Неоргани¬ческой Химии. 2002. Т.47. №3. С.401-403.
10.К.Ю.Жижин, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, М.В.Лисовский, Н.Т.Кузнецов.- Нуклеофильное кислотно-катализируемое замещение в клозо-декаборатном анионе B10H102-.- Журнал Неорганической Химии. 2002. Т.47. №8. C.1285-1299.
11.К.Ю.Жижин, В.Н. Мустяца, Е.Ю.Матвеев, В.В.Дроздова, Н.А.Вотинова, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов.- О взаимодействии ундекагидродекаборатного аниона B10H11- с ацетонитрилом.- Журнал Неорганической Химии. 2003. Т.48. №5. С.760-764.
12.K.Zhizhin, V.Mustyatsa, I.Polyakova, M.Lisovskii, N.Kuznetsov.- Nucleophilic Substitution in the Closo-Decaborate Anion.- в книге “Boron Chemistry at the Be-ginning of XXI century”. ИНЭОС РАН. 2003. С.146-150.
13.K. Zhizhin, V. Mustyatsa, N.Votinova, I.Polyakova, E. Matveev, N.Kuznetsov.-Interaction of the UndecahydroDecaborate(1-) Anion B10H11- with Nucleophilic Re¬agents.- в книге “Boron Chemistry at the Beginning of XXI century”. ИНЭОС РАН. 2003. С.151-154.
14.И.Н.Полякова, В.Н. Мустяца, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Строение унде-кагидро-декаборатного аниона B10H11-. Кристаллические структуры [Ph3PCH2Naph]B10H11 и [Ph3PEt]2B10H10.- Кристаллография. 2004. Т. 49. № 5. С. 855-859.
15.К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Е.А.Малинина, Н.А.Вотинова, Е.Ю.Матвеев, Л.В.Гоева, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов.- Взаимодействие унде-кагидродекаборатного аниона B10H11- с циклическими простыми эфирами. Журнал Неорганической Химии. 2004. Т.49. №2. c.221-230.
16.Л.И.Очертянова, В.Н.Мустяца, О.Н.Белоусова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.-Состав и синтез солей ундекагидродекаборатного аниона B10H11-.- Неорганиче¬ские Материалы. 2004. т. 40, № 2, с. 188-190.
17.М.В. Лисовский, Н.В. Плявник, Г.А. Серебренникова, Е.А. Малинина, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.- Карбонил-клозо-боратные анионы [2–B10H9(CO)]– и [B12H11(CO)]– в синтезе липофильных соединений.- Журнал Неорганической Химии. 2005. Т.50. №1. С. 24-32.
18.К.Ю.Жижин, В.Н.Мустяца, Е.А.Малинина, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов.-Взаимодействие бороводородных анионов B10H102- и B10H11- с N,N-диметил-формамидом и N-метилпирролидоном.- Журнал неорганической Химии. 2005. Т.50. №1. С. 33-38.
19.К.Ю.Жижин, В.Н. Мустяца, Е.А. Малинина, Е.Ю. Матвеев, Л.В. Гоева, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов.- Нуклеофильное раскрытие циклических заместите¬лей в производных клозо-декаборатного аниона.- Журнал Неорганической Хи¬мии. 2005 Т.50. №2, с. 243-249.
20.Я.З.Волошин, О.А. Варзацкий, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов, Ю.Н.Бубнов.-Клеточные комплексы как «молекулярная платформа» для сборки полифун-циональных и многоцентровых систем: синтез первого клозо-боратсодержащего клатрохелата железа(II).- Известия Академии наук. Серия Химическая. 2006. № 1. С. 21-24.
21.В.В. Дроздова, М.В. Лисовский, И.Н. Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузне¬цов.- Взаимодействие клозо-декаборатного аниона B10H102- с солями иминия.-Журнал Неорганической Химии.2006. T. 51. № 10. с. 11552-1560.
22.В.В. Дроздова, М.В. Лисовский, И.Н. Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузне¬цов.- Взаимодействие клозо-додекаборатного аниона В12Н122- с солями иминия.-Журнал Неорганической Химии. 2006. T. 51. № 11. С. 1825-1831.
23.В.В.Дроздова, Е.А.Малинина, И.Н. Полякова, Г.А.Разгоняева, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Взаимодействие клозо-додекаборатного аниона B12H122– с гало-геноводородами в дихлорэтане.- Журнал Неорганической Химии. 2007. Т. 52. № 1. С.31-36.
24.В.В.Дроздова, К.Ю.Жижин, Е.А. Малинина, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов.-Взаимодействие клозо-декаборатного аниона B10H102– с галогеноводородами и дихлорэтаном.- Журнал Неорганической Химии. 2007. Т. 52. № 7. С. 1072-1077.
25.Полякова И.Н., К.Ю.Жижин, Кузнецов Н.Т.- Кристаллическая структура 2- {[(Z)-гидрокси(фенил)метилен]аммонио}нонагидро-клозо-декабората тетрафе- нилфосфония. Внутримолекулярная водородная связь О-Н…В3 в анионе [В10Н9NHC(OH)Ph]-.- Кристаллография. 2007. Т.52. № 2. С. 287-289.
тезисы докладов
26.R.Spryshkova, E.Grigorieva, V.Riabkova, K.Zhizhin, E. Malinina, K.Solntsev, N.Kuznetsov, G.Borisov.- Pharmacokinetic study of novel dodecaborate-phtalocyanines in the B-16 mouse melanoma model.- Abstracts of Eighth Interna¬tional Symposium on Neutron Capture Therapy for Cancer. La Jolla. California. USA. 1998. E-12. Р.43.
27.К.Ю.Жижин, Е.А. Малинина, В.Н.Мустяца, Л.В. Гоева, И.Н. Полякова, Н.Т. Кузнецов.- Способность замещенных производных клозо-декаборатного аниона B10H10Xn2- к комплексообразованию со свинцом (II).- XX Международная Чу-гаевская конференция по координацинной химии. Сборник тезисов. Ростов-на-Дону. 2001. С. 313.
28.K.Zhizhin, V.Mustyatsa, N.Votinova, I.Polyakova, N.Kuznetsov.- Interaction of Undecahydro Decaborate(1-) Anion B10H11- with Nucleophilic Reagents.-Abstracts of XI International Conference on Boron Chemistry. Moscow. 2002. C.133.
29.K.Zhizhin, V.Mustyatsa, I.Polyakova, L.Goeva, N.Kuznetsov.- Nucleophilic Substitution in closo-Decaborate Anion.- Abstracts of International Conference on Boron Chemistry IMEBORON XI. Moscow. 2002. C.164.
30.К.Ю.Жижин, Е.А. Малинина, В.Н. Мустяца, И.Н.Полякова, Н.Т.Кузнецов.-Соединения клозо-декаборатного аниона с циклическими экзо-полиэдрическими заместителями.- XXI Международная Чугаевская конферен¬ция по координационной химии. Сборник тезисов. Киев. 2003. С. 213.
31.М.В. Лисовский, Н.В. Плявник, К.Ю.Жижин, Г.А. Серебренникова, Н.Т. Кузнецов.- Получение новых липофильных производных кластерных анионов бора [B10H10]2–- и [B12H12]2– для нейтронозахватной терапии.- 10 Международная научно-техническая конференция «Наукоемкие химические технологии – 2004». Сборник тезисов. Волгоград. 2004. Т.1. С.271-274.
32.G.I.Borisov, M.G.Naidenov, E.Yu. Koldaeva, E.Yu. Grigorieva, S.A.Petrov K.Yu.Zhizhin, N.T.Kuznetsov.- Neutron-Capture Therapy (NCT) of Melanoma in Mice Using New Boron Carriers and Neutron Capillary Optics.- Abstacts of Second International Conference on X-RAY and Neutron Capillary Optics. Zvenigorod. Rus-sia. 2004. P. 15-16.
33.Е.Ю.Колдаева, Е.Ю.Григорьева, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Общая ток-сичность нового класса соединений для НЗТ-липидных комплексов алкильного типа и производных клозо-борат анионов.- IV всероссийская научно-практическая конференция «Отечественные противоопухолевые препараты». Москва. 2005.- Российский Биотерапевтический журнал. 2005. Т.4. №1. с. 24-25.
34.А.С.Масько, Е.Ю.Колдаева, Е.Ю.Григорьева, С.А.Петров, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Острая токсичность у мышей С57ВL/6 при введении липидных комплексов алкильного типа – новых препаратов для бинарной терапии опухо-лей. IV всероссийская научно-практическая конференция «Отечественные противоопухолевые препараты». Москва. 2005.- Российский Биотерапевтический журнал. 2005. Т.4. №1.с. 95.
35.М.В.Лисовский, Н.В.Плявник, Е.А.Малинина, Г.А.Серебренникова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Дизайн бор-содержащих липидов для БНЗТ.- IV всероссийская научно-практическая конференция «Отечественные противоопу-холевые препараты». Москва. 2005.- Российский Биотерапевтический журнал. 2005. Т.4. №1. с. 95.
36.В.В.Дроздова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.- Замещение в клозо-боратных анионах при взаимодействии с галогеноводородами.- XXII Международная Чу-гаевская конференция по координационной химии. Сборник тезисов. Кишинев. 2005г. c.352.
37.Кузнецов Н.Т., Жижин К.Ю., Малинина Е.А.- Химия кластерных анионов бора BnHn2-.- V Всероссийская конференция по химии кластеров и полиядерных комплексов КЛАСТЕРЫ-2006.- Сборник тезисов. АГТУ. Астрахань. 2006. PL3.
38.Жижин К.Ю., Малинина Е.А., Матвеев Е.Ю., Кузнецов Н.Т. Клозо-декаборатный анион в реакциях экзо-полиэдрического замещения. - V Всерос¬сийская конференция по химии кластеров и полиядерных комплексов КЛА-СТЕРЫ-2006.- Сборник тезисов. АГТУ. Астрахань. 2006. OYS20.
39.N.T.Kuznetsov, K.Y.Zhizhin, E.A.Malinina, I.N.Polykova.- Coordination Com-pounds of Cluster Boron Anions with IB Group Metals.- Abstracts of International Conference on Coordination Chemistry. ICCC37. Cape Town. SAR. 2006. P.54.
40.А.П. Жданов, М.В.Лисовский, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.- Новый метод получения бор-содержащих биологически активных производных для БНЗТ.-Российский Биотерапевтический журнал. 2007. Т. 6. № 1. C. 48.
41.Е.Ю. Григорьева, Е.Ю. Колдаева, М.Г. Найденов, Ю.С. Стукалов, А.С. Масько, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов, М.В.Лисовский, Г.И. Борисов.- Нейтроно-захватная терапия мышиной меланомы B16 на новых носителях 10B.- Россий¬ский Биотерапевтический журнал. 2007. Т. 6. № 1. C. 82.
42.Я.З. Волошин, О.А. Варзацкий, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов Политопные супер- и супрамолекулярные системы на основе клеточных комплексов пере-ходных металлов в биохимии и медицине.- XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Одесса. 2007. Сборник тезисов. С.29-31.
43.Е.Ю.Матвеев, Н.А.Вотинова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов Синтез и коорди-национная способность новых полидентатных лигандов на основе клозо-декаборатного аниона.- XXIII Международная Чугаевская конференция по ко¬ординационной химии. Одесса. 2007. Сборник тезисов. С.34-35.
44.М.В.Лисовский, Е.Ю.Матвеев, И.Н. Полякова, Л.В. Гоева, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Взаимодействие клозо-боратных анионов с виниловыми эфира-ми. XXIII Международная Чугаевская конференция по координациионной хи¬мии. Сборник тезисов. Одесса. 2007. C. 498.
45.М.В.Лисовский, В.М.Ретивов, О.Н.Белоусова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.-Нуклеофильное замещение в клозо-боратных анионах [B10H10]2– и [B12H12]2–, протекающее при участии карбокатионов.- Сборник тезисов. XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Одесса. 2007. С.499.
46.Е.Ю.Матвеев, А.Ю.Быков, Л.В.Гоева, Н.А.Вотинова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.- Синтез и координационная способность некоторых тиопроизводных клозо-декаборатного аниона [B10H10]2-.-XXIII Международная Чугаевская кон-ференция по координационной химии. Одесса. 2007. Сборник тезисов. С.521.
47.М.В.Лисовский, И.Н.Полякова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Координаци-онные соединения 2–монозамещенных клозо-декаборатов с серебром(I).- XXIII Международная Чугаевская конференция по координационной химии. Сбор¬ник тезисов. Одесса. 2007. (доп.) С.А12.
48.С.С.Акимов, В.В.Дроздова, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Нуклеофильное замещение в клозо-декаборатном анионе, инициируемое галогеноводородами.-XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 2007. Сборник тезисов. Т.I. С.90.
49.А.П.Жданов, М.В.Лисовский, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов.- Нуклеофильное присоединение к нитрилиевым производным клозо-декаборатного аниона.-XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 2007. Сборник тезисов. Т.1. С.219.
50.М.В.Лисовский, В.М. Ретивов, К.Ю.Жижин, Н.Т.Кузнецов Анионы [B10H9]– и [B12H11]– в реакциях нуклеофильного замещения.- XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 2007. Сборник тезисов. Т.1. С.305.
51.Матвеев Е.Ю., К.Ю.Жижин, Кузнецов Н.Т.- Взаимодействие аниона [B10H9O2C4H8]- с азотсодержащими нуклеофилами: эффективный метод созда¬ния новых производных клозо-декаборатного аниона.- XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 2007. Т.I. Сборник тезисов. С.327
52.Ю.С.Нагаев, Т.А.Морозова, Н.А.Вотинова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.-Теоретические и экспериментальные исследования строения, спектральных ха¬рактеристик и реакционной способности некоторых кластерных соединений бора с экзо-полиэдрическими заместителями.- XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Москва. 2007. Сборник тезисов. Т.I. С.352
53.К.Ю.Жижин, Кузнецов Н.Т.- Направленная функционализация кластерных анионов бора по нуклеофильным мехенизмам, инициируемым электрофилами.-XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Сборник тезисов. Москва. 2007. Т.V. С.2673.
54.Матвеев Е.Ю., Вотинова Н.А., К.Ю.Жижин, Кузнецов Н.Т.- Производные кластерных анионов бора с экзо-полиэдрическими заместителями.- II Моло-дежная конференция «Наукоемкие химиические технологии». Сборник тезисов. Москва. 2007. С.71.
55.E.Matveev, К.Ю.Жижин, N.Kuznetsov.- The cleavage of cyclic substituents in derivatives of closo-decaborate anion by diaza-crown-ether.- Abstracts of II Interna-tional Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry. Salice Terme. It-aly. 2007. PSB 8.
56.N.T. Kuznetsov, K.Yu.Zhizhin.- Novel synthetical approaches for design of BNCT compounds based on BnHn2- biologically active derivatives.- Abstracts of 13th International Conference on Biological Inorganic Chemistry. Vienna. Austria. 2007. O011. P.19.
57.Ю.С.Нагаев, Т.А.Морозова, Н.А.Вотинова, К.Ю.Жижин, Н.Т. Кузнецов.-Теоретические и экспериментальные исследования некоторых кластерных соединений бора с экзо-полиэдрическими заместителями.- 5-я Всероссийская конференция «Молекулярное моделирование». Москва. 2007. ГЕОХИ. Сборник тезисов. C.78.
58.Akimov S., Zhizhin K., Razgonyaeva G., Votinova N., Kuznetsov N.- A New Method for Obtaining the Substituted Derivatives of the Closo-Decaborate Anion.-Abstracts of 2nd EuCheMS Chemistry Congress. Turin. Italy. 2008. I.o-M/P-009