- Теоретическое и экспериментальное обоснование новых способов контролируемой радикальной полимеризации виниловых мономеров в удобном температурном режиме 50-100°С за счет получения объемных стерически затрудненных стабильных радикалов - регуляторов радикальной полимеризации по механизму обратимого ингибирования - непосредственно в полимеризующейся массе (in situ).
- Образование стабильных радикалов происходит при введении специальных добавок - устойчивых органических и металлоорганических соединений - в полимеризат за счет их реакции с инициирующими или растущими радикалами. Благодаря этому для широкого круга мономеров становится возможным проведение процесса с высокой скоростью без автоускорения и получение полимера с равномерно нарастающей молекулярной массой, невысокими значениями коэффициента полидисперсности вплоть до глубоких степеней превращения.
- Реализация контролируемой полимеризации ряда виниловых мономеров при температурах ниже 100°С при использовании в качестве добавок нитрозосоединений: 2-метил-2-нитрозопропана, нитрозобензола; С-фенил-N-трет.бутилнитрона, ди-трет.бутилгидроксиламина, металлосодержащих мономеров: а-метил-, аллилбензол-, дифенилбутадиенхромтрикарбонила; дихлорида титаноцена в количествах, соизмеримых с концентрацией инициатора.
- Использование в качестве бинарных инифертеров для винильной полимеризации органических окситриазенов: 1-трет.бутил-3-фенил-1-окситриазен, 1,3-дифенил-1-окситриазен в сочетании с органическими пероксидами.
- Осуществление для винилхлорида и стирола контролируемой пост- и блоксополимеризации с в присутствии С -фенил-М-трет.бутилнитрона.
- Оптимизация параметров проведения контролируемой полимеризации с участием предложенных соединений (температура, концентрация добавки, инициатор) и получение на глубокой конверсии полимеров в широком диапазоне молекулярных масс.
1.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л. Проблема регулирования реакционной способности макрорадикалов и управления ростом полимерной цепи // Успехи химии. –2001. –Т.70. –№ 5. –С.486-510 (обзор).
2.Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф., Артемов А.Н., Ильичев И.С. Синтез и свойства стиролхромтрикарбонила и его аналогов. // Известия РАН. Серия химическая. –2002. –№ 4. –С.540-550. (обзор).
3.Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Новые методы регулирования роста цепи при полимеризации винилхлорида.// Журнал прикладной химии. –2003. –Т.76. – Вып.6. –С.881-887 (обзор).
4.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Колякина Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии С-фенил-N-трет.-бутилнитрона// Докл. РАН. – 1998. – Т. 362. – № 5. – С.634-638.
5.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Колякина Е.В. Нитроны - новый класс регуляторов роста полимерной цепи// Высокомолек. соед. – 1999. – Т.41А. – № 4. – С.609-614.
6.Grishin D.F.,Semyonycheva L.L.,Kolyakina E.V.2-Methyl-2-nitrosopropane – a new type of regulators of the polymer chain growth// Mendeleev communications. – 1999. – N 6. – Р.250-252.
7.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Соколов К.В. Колякина Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация винилхлорида в присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона// Высокомолекул. соед. – 2000. – Т.42Б. – № 7. – С.1263-1264.
8.Grishin D.F.,Moykin A.A.,Smirnova E.P.,Pavlovskaya M.V., Semyonycheva L.L. Controlled radical polymerization of methyl methacrylate in the presence of 1-tert-butyl-3-phenyl-1-oxytriazene as an iniferter// Mendeleev Communications. – 2000. – N 6. –P.152-154.
9.Колякина Е.В., Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Влияние добавок С-фенил-N-трет.бутилнитрона на процесс радикальной полимеризации бутилакрилата и бутилметакрилата// Высокомолек. соед. – 2001. – Т.43А. – № 12. – С.2092-2096.
10.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Павловская М.В., Соколов К.В. Особенности радикальной полимеризации винилхлорида в присутствии нитроксильных радикалов// Журнал прикладной химии. – 2001. – Т.74. – № 9. – С.1546-1550.
11.Гришин Д.Ф., Игнатов С.К., Разуваев А.Г., Колякина Е.В., Щепалов А.А., Павловская М.В., Семенычева Л.Л. Экспериментальное и квантово-химическоеисследованиеконтролируемойрадикальной полимеризации в присутствии нитроксильных радикалов// Высокомолек. соед. – 2001. – Т.43A. – № 10. – С.1742-1749.
12.Гришин Д.Ф., Павловская М.В., Семенычева Л.Л. Окситриазены как регуляторы радикальной полимеризации акриловых мономеров// Высокомолек. соед. – 2001. – Т. 43Б. – № 11. – С. 1913-1920.
13.Гришин Д.Ф., Павловская М.В., Семенычева Л.Л. Радикальная полимеризация виниловых мономеров в присутствии 1-трет.бутил-3-фенил-1-окситриазена//ИзвестияВУЗов«Химияи химическая технология». – 2001. – Т.44. – № 5. – С.33-39.
14.Павловская М.В., Колякина Е.В., Полянскова В.В., Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Полимеризация стирола в присутствии нитроксильных радикалов, генерируемых непосредственно в процессе синтеза полимера (in situ)// Журнал прикладной химии. – 2002. – Т.75. – № 11. – С.1909-1913.
15.Гришин Д.Ф.,Семенычева Л.Л.,Павловская М.В.Синтез полиметилметакрилата в присутствии 1,3-дифенил-1-окситриазена и нитрозобензола// Журнал прикладной химии. – 2002. – Т.75. – № 5. – С.799-803.
16.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Булгакова С.А, Мазанова Л.М., Колякина Е.В. Радикальная гомо- и сополимеризация стирола и акрилонитрилавприсутствииС-фенил-N-трет-бутилнитрона// Высокомолек. соед. – 2003. – Т.45А. – № 4. – С.533-539.
17.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С., Артемов А.Н. Лопатин М.А. Синтез сополимеров на основе арентрикарбонильных комплексов хрома и акрилатов // Высокомолек. соед. – 2000. – Т.42А. – № 4. – С.594-601.
18.Гришин Д.Ф.,Семенычева Л.Л.,ИльичевИ.С.Синтез полистирол-хромтрикарбонила в присутствии триизобутилбора// Изв. РАН. Серия химическая. – 2000. – № 7. – С.1319-1320.
19.Grishin D.F.,Semyonycheva L.L.,Illichev I.S.,Artemov A.N. Tricarbonylchromium complexes of styrenes in radical copolymerization // Appl. Organomet. Chem. – 2001. – V.15. – P. 169-177.
20.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С., Курский Ю.А. Радикальная полимеризация стирохромтрикарбонила и его аналогов в присутствии комплексообразователей// Высокомолек. соед. – 2001. – Т.43Б. – № 8. – С.1416-1419.
21.Semyonycheva L.L.,Grishin D.F.,Illichev I.S.,Artemov A.N. (Arene)tricarbonylchromium (0) complexes in the synthesis of metal-containing polymers based on vinyl monomers// Polimery. – 2001. – V.46. – N 3. – P.178-183.
22.Grishin D.F., Semyonycheva L.L., Artemov A.N., Telegina E.V., Valetova N.B., Illichev I.S. Vinylarenetricarbonyl complexes of chromium as chain propagation regulators for polymerization of acrylic monomers// Appl. Organomet. Chem - 2003. - V.17. - P.717-722.
23.Гришин Д.Ф. Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Смирнов А.С., Неводчиков В.И. Дициклопентадиенильные комплексы титана, ниобия и вольфрама в контролируемом синтезе полиметилметакрилата// Известия Академии наук. Серия химическая. - 2003. - №2. - С.482-484.
24.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Черкасов В.К. α-метилстиролхромтрикарбонил как регулятор радикальной полимеризации виниловых мономеров// Высокомолек. соед. - 2003. - Т.45А. - № 2. -С.211-216.
25.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Павловская М.В. Ди-трет.-бутилгидроксиламин в синтезе полиметилметакрилата и полистирола // Журнал прикладной химии. - 2004. - Т.77. - № 5. - С.783-786.
26.Гришин Д.Ф., Валетова Н.Б., Ильичев И.С., Семенычева Л.Л., Артемов А.Н., Сазонова Е.В. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии стильбенхромтрикарбонила и стильбена// Высокомолек. соед. - 2005. - Т.47Б. - № 6. - С.1029-1033.
27.Гришин Д.Ф., Валетова Н.Б., Семенычева Л.Л. Ильичев И.С. Аллилбензолхромтрикарбонил в радикальной полимеризации метилметакрилата и стирола// Журнал прикладной химии. - 2005. - Т.78. -№ 8. - С.1349-1352.
28.Гришин Д.Ф., Щепалов А.А., Телегина Е.В., Игнатов С.К., Разуваев А.Г., Семенычева Л.Л. Радикальная полимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии дициклопентадиенилтитандихлорида: экспериментальное исследование и квантово-химическое моделирование процесса// Высокомолек. соед. - 2005. - Т.47А. - №6. - С.943-951.
29.Valetova N.B., Semyonycheva L. L., Illichev I.S., Artemov A.N., Grishin D.F. Diphenylbutadiene chromium tricarbonyl in radical polymerization of methylmethacrylate// Appl. Organometal. Chem. - 2005. - V.19. - P.971-974.
иные публикации:
1.Семенычева Л.Л., Гришин Д.Ф. Инифертеры как инициаторы-регуляторы роста цепи при радикальной полимеризации виниловых мономеров. Вестник Нижегородского государственного университета. Серия Химия. -2004. -Вып.4. - С. 139-161. (обзор).
2.Гришин Д.Ф., Семенычева Л.Л., Ильичев И.С, Артемов А.Н., Сазонова Е.В. Аренхромтрикарбонильные соединения в синтезе гомо- и сополимеров на основе мономеров винилового ряда // Вестник Нижегородского государственного университета. Серия «Химия». - 1998. - Вып.1 - С.105-113.
3.Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Ильичев И.С, Павловская М.В., Гришин Д.Ф. Полимеризация метилметакрилата в присутствии а-метил-стиролхромтрикарбонила // Вестник Нижегородского государственного университета. Серия «Химия». - 2001. - Вып.3. - С.54-59.
4. Семенычева Л.Л., Телегина Е.В., Романов А.А, Гришин Д.Ф. О радикальном механизме сополимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии дихлорида титаноцена// Вестник Нижегородск. Гос. ун-та. Сер. Химия. – 2006. – С.133-137.
5. Гришин Д.Ф., Лазарев М.А., Семенычева Л.Л., Павловская М.В. Синтез блок-сополимеров в присутствии С-фенил-N-трет.бутилнитрона // Известия ВУЗов. Приволжский регион. Естественные науки. – 2006. – № 6. – С.248-253.