- Найдена новая реакция каталитического олефинирования N-незамещённых гидразонов альдегидов и кетонов полигалогеналканами различной природы в присутствии солей меди в качестве катализаторов. Показано, что в результате реакции происходит образование новой двойной углерод-углеродной связи, гидразоны превращаются в соответствующие замещённые алкены.
- Исследовано влияние природы растворителя, основания, катализатора, соотношения реагентов на выход алкенов.
- Выявлено влияние структуры карбонильного соединения на направление реакции. Показано, что область применения реакции каталитического олефинирования включает алифатические, ароматические и гетероароматические альдегиды и кетоны.
- Доказан универсальный характер реакции каталитического олефинирования. Исследована связь между природой полигалогеналканов и их поведением в реакции каталитического олефинирования.
- Разработаны новые препаративные методы синтеза фтор-, хлор-, бром- и иодсодержащих олефинов и олефинов, содержащих активирующие двойную связь функциональные группы, из алифатических, ароматических и гетероароматических карбонильных соединений и полигалогеналканов различной природы.
- Исследованы реакции нуклеофильного замещения галогена в α-хлоракрилонитрилах, β-бром-β-фторстиролах, β-хлор-β-трифторметилстиролах и β-бром-β-трифторметилстиролах под действием различных нуклеофилов. Показано, что региоселективность замещения определяется электронными и стерическими свойствами заместителей в исходных стиролах. Найдено, что 2-трифторметилакрилонитрилы и 1-фторвинилсульфоны представляют собой активные диенофилы в реакциях Дильса-Альдера с 1,3-диенами.
- Разработаны новые удобные методы синтеза широкого круга гетероциклических соединений, включая: 2,4-диамино-6-арилпиримидины, 3-арил-5-аминопиразолы, 5-амино-3-арилизоксазолы, 3-амино-5-арилизоксазолы, этиловые эфиры 3-амино-5-арилтиофенкарбоновых кислот; производные имидазо[1,2-a]пиридина, имидазо[1,2-a]пиримидина, имидазо[1,2-a]бензимидазола, имидазо[2,1-b]тиазола и тиазола, содержащие CF3-группы; 2-CF3-арилиндолы; CF3-содержащие производные 2,3,4,9-тетрагидро-1Я-β-карболина, 1,2,3,4-тетрагидроизохинолина, 1,2,3,4-
- тетрагидропирроло[1,2-а]пиразина, 4,5,6,7-тетрагидротиено[2,3-с]пиридина, 4,5,6,7-тетрагидро-3H-имидазо[4,5-с]пиридина.
1.А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новая реакция образования двойной углерод-углеродной связи: синтез 2,2-дихлорстиролов» // Изв. АН. Сер. хим., 1999, № 11, С. 2210-2211.
2.A. V. Shastin, V. N. Korotchenko, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A Novel Synthetic Approach to Dichlorostyrenes» // Tetrahedron, 2000, V. 56, P. 6557-6563.
3.В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, Е. С. Баленкова. «Превращение ароматических альдегидов в дихлоралкены» // Изв. АН. Сер. хим, 2001, № 6, С. 1003-1006.
4.V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A novel approach to fluoro-containing alkenes» // Tetrahedron, 2001, V. 57, P. 7519-7527.
5.А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза b-бромстиролов» // Изв. АН. Сер. хим, 2001, № 8, С. 1334-1337.
6.A. V. Shastin, V. N. Korotchenko, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A Novel Synthesis of b,b-Dibromostyrenes» // Synthesis 2001, 2081-2084.
7.V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «Olefination of aromatic ketones: synthesis of mono- and dihaloalkenes» // J. Chem. Soc. Perkin Trans 1, 2002, № 7, P. 883-887.
8.V. G. Nenajdenko, A. V. Shastin, V. N. Korotchenko, G. N. Varseev, E. S. Balenkova. «A novel approach to 2-chloro-2-fluorostyrenes» // Eur. J. Org.Chem., 2003, P. 302-308.
9.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Каталитическое олефинирование карбонильных соединений. Влияние структуры карбонильного соединения на направление реакции» // Изв. АН. Сер. хим, 2003, № 2, C. 469-474.
10.А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, Г. Н. Варсеев, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова «Новый метод синтеза β-иодстиролов» // ЖОрХ, 2003, № 3, С. 433-436.
11.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования гидразонов полигалогеналканами. Исследование хемоселективности образования алкенов» // ЖОрХ, 2003, №4. С. 562-567.
12.V. G. Nenajdenko, G. N. Varseev, V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «A novel direct synthesis of 2,2-diflurostyrenes from aromatic aldehydes» // J. Fluor. Chem., 2003, V. 124, P. 115-118.
13 V. N. Korotchenko, V. G. Nenajdenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «Novel efficient synthesis of dibromoalkenes. A first example of catalytic olefination of aliphatic carbonyl compounds» // Org. Biomol. Chem., 2003, P. 1906-1908.
14.В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза нитрилов α-хлоркоричных кислот» // Изв. АН. Сер. Хим., 2004, №1, C. 218-222.
15.V. G. Nenajdenko, O. N. Lenkova, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «New synthetic approach to a-chlorocinnamates» // Synthesis, 2004, P. 573-577.
16.В. Г. Ненайденко, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза 3-арил-1H-пиразол-5-аминов» // ЖОрХ, 2004, № 10, С. 1566-1568.
17.В. Г. Ненайденко, В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, Д. А. Тюрин, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования. Оценка реакционной способности полигалогеналканов» // ЖОрХ, 2004, №12, С. 1801-1807.
18.В. Г. Ненайденко, В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Каталитическое олефинирование карбонильных соединений. Новый универсальный метод синтеза алкенов» // Изв. АН. Сер. хим., 2004, №5, C. 991-1021.
19.В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, В. М. Музалевский, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза алифатических дихлоралкенов» // Изв. АН. Сер. хим., 2004, №11, С. 2538-2540.
20.В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Олефинирование карбонильных соединений. Новейшие и классические методы» // Успехи химии, 2004, №10, С. 1039-1074.
21.V. G. Nenajdenko, G. N. Varseev, V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «Reaction of CF2BrCF2Br with hydrazones of aromatic aldehydes. Novel efficient synthesis of fluorocontaining alkanes, alkenes and acetylenes» // J. Fluor. Chem., 2004, V. 125, P. 1339-1345.
22.V. G. Nenajdenko, A. L. Reznichenko, O. N. Lenkova, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «New Synthetic Approach to α -Chlorocinnamaldehydes» // Synthesis, 2005, P. 605-610.
23.V. G. Nenajdenko, G. N. Varseev, V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «The catalytic olefination reaction of aldehydes and ketones with CBr3CF3» // J. Fluor. Chem., 2005, V. 126, P. 907-913.
24.V. G. Nenajdenko, V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, E. S.Balenkova. «Conversion of arylalkylketones into dichloroalkenes:1-chloro-4-(2,2-dichloro-1-methylvinyl)benzene» // Organic Syntheses, 2005, V. 82, P.93-99.
25.В. Г. Ненайденко, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования. Новый метод синтеза нитрилов коричных кислот» // Изв. АН. Сер. хим, 2005, №1, С. 247-249.
26.В. Г. Ненайденко, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза 2,4-диамино-6-арилпиримидинов» // Изв. АН. Сер. хим, 2005, №1, С. 249-251.
27.В. Г. Ненайденко, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Изучение реакции нитрилов α-хлоркоричных кислот с гидроксиламином» // Изв. АН. Сер. хим, 2005, №7, C. 1678-1682.
28.А. В. Шастин, А. Л. Резниченко, О. Н. Ленкова, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Новый метод синтеза α-бромкоричных альдегидов» // Изв. АН. Сер. хим, 2005, №7, C. 1683-1686.
29.А. В. Шастин, В. М. Музалевский, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Реакция арилгидразинов с полигалогеналканами, катализируемая солями меди» // Вестник МГУ, 2005, C. 308-313.
30.А. В. Шастин, И. В. Голубинский, О. Н. Ленкова, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Синтез этиловых эфиров 3-амино-5-арилтиофен-2-карбоновых кислот на основе нитрилов a-хлоркоричных кислот» // ЖОрХ, 2006, №2, C. 254-256.
31.A. V. Shastin, V. M. Muzalevsky, E. S. Balenkova, V. G. Nenajdenko. «Stereoselective synthesis of 1-bromo-1-fluorostyrenes» // Mendeleev Communications, 2006, P. 179-180.
32.А. В. Шастин, В. М. Музалевский, В. Н. Коротченко, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Реакция каталитического олефинирования. Влияние природы и количества катализатора» // ЖОрХ, 2006, № 2, C. 200-206.
33.V. G. Nenajdenko, V. M. Muzalevskiy, A. V. Shastin, E. S. Balenkova, G. Haufe. «Synthesis and Diels-Alder reactions of α-fluoro- and α-trifluoromethylacrylonitriles» // J. Fluorine Chem., 2007, V. 128, P. 818-826.
34.В. М. Музалевский, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Новый подход к синтезу трифторметил(винилсульфидов)» // Изв. АН. Сер. хим., 2007, № 8, 1469-1475.
Тезисы докладов
35.А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова, Б. Л. Корсунский. «Новый метод синтеза 2,2-дихлорстиролов» // Международная научная конференция «Органический синтез и комбинаторная химия» Звенигород, 1999, сб. тез., П-83.
36.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новый метод синтеза 2,2-дихлорстиролов» // Школа молодых учёных «Органическая химия в XX веке» Звенигород, 2000, сб. тез., С. 50.
37.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новый метод олефинизации карбонильных соединений: Синтез галогензамещённых алкенов» // Третий Всероссийский симпозиум по органической химии «Стратегия и тактика органического синтеза». Ярославль, 2001, сб. тез., С. 62.
38.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новый метод олефинизации карбонильных соединений» // Международная конференция студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2001» Москва, 2001. сб. тез., С. 107.
39.V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A convinient conversion of carbonyl group into double С-С bond: novel synthetic approach to dichlorostyrenes» // 13th International Conference on Organic Synthesis (ICOS-13) Poland, Warsaw, 2000, Abstract Book, PA39, p. 161.
40.V. G. Nenajdenko, V. N. Korotchenko A. V. Shastin E. S. Balenkova. «A Novel Olefination Reaction and Its Mechanism: Synthesis of Substituted Alkenes» // International Conference «Reaction Mechanisms and Organic Intermediates» Russia, Saint Peterburg, 2001. Abstract Book, 17-O, p. 43.
41.V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A Novel Approach to the Olefination of Carbonyl Compounds: Synthesis of Substituted Alkenes» // 12th European Symposium on Organic Synthesis (ESOC-12), Groningen, Netherlands, 2001, Abstract Book, P. 161.
42.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новая каталитическая реакция олефинирования карбонильных соединений» // Международная конференция студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2002» Москва, 2002, сб. тез., Том 1, С. 62.
43.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Новый метод получения алкенов из карбонильных соединений» // V Молодёжная научная школа-конференция по органической химии (международная). Екатеринбург, 2002, сб. тез., С. 26.
44.В. Г. Ненайденко, В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Новая каталитическая реакция олефинирования. Необычное превращение медь-карбенового комплекса» // VI Российская конференция «Механизмы каталитических реакций» (с международным участием), Москва-Новосибирск, 2002, сб. тез., С. 243 (PP-331).
45.V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, G. N. Varseev, V. G. Nenajdenko, E. S. Balenkova. «A Novel Copper-Catalysed Olefination Reaction: Mechanism And Synthetic Applications» // XXXVth International Conference on Coordination Chemistry, Heidelberg, Germany, July 21-26, 2002, Abstract Book.
46.О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова «Новый метод синтеза эфиров a-хлоркоричных кислот» // Тезисы докладов V-й Молодежной научной школы – конференции по органической химии, Екатеринбург, Россия, 22-26 апреля 2002, сб. тез., С. 280.
47.В. Г. Ненайденко, В. Н. Коротченко, О. Н. Ленкова, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Каталитическое олефинирование карбонильных соединений. Альтернатива реакции Виттига» // Четвёртый Всероссийский симпозиум по органической химии «Органическая химия – упадок или возрождение ?». Москва, 2003, сб. тез., С. 111.
48.В. Н. Коротченко, А. В. Шастин, Г. Н. Варсеев, В. Г. Ненайденко, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования – новый инструмент органического синтеза» // Молодежная научная школа–конференция «Актуальные проблемы органической химии», Новосибирск, 2003, сб. тез.
49.V. G. Nenajdenko, V. N. Korotchenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «Copper-carbene complexes – key intermediates in novel catalytic olefination reaction» // VII Conference on the Chemistry of Carbenes and Related Intermediates, Kazan, 2003, сб. тез.
50.Г. Н. Варсеев, В. Н. Коротченко, В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Использование фреонов в новой каталитической реакции олефинирования для синтеза фторсодержащих алкенов» // Международная конференция студентов и аспирантов по фундаментальным наукам «Ломоносов-2003», Москва, 2003, сб. тез., С. 60.
51.В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, В. Н. Коротченко, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования - новый метод синтеза алкенов» // VII молодежная научная школа-конференция по органической химии. Екатеринбург, 6-10 июня 2004, стр. 15, сб. тез.
52.О. Н. Ленкова, И. В. Голубинский, В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, Е.С. Баленкова. «Нитрилы α-хлоркоричных кислот в синтезе гетероциклов» // Тезисы докладов Международной конференции по химии гетероциклических соединений, посвященной 90-летию А. Н. Коста, Москва, Россия, 17-21 октября 2005, сб. тез., С-125.
53.В. Г. Ненайденко, В. М. Музалевский, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования - новый подход к синтезу фторсодержащих соединений» // 7 –я Всероссийская конференция «Химия фтора», посвящённая 100-летию со дня рождения академика И.Л.Кнунянца, Россия, Москва, 5-9 июня 2006, сб. тез.
54.В. Г. Ненайденко, В. М. Музалевский, А. В. Шастин, Е. С. Баленкова. «Синтез фторсодержащих гетероциклов на основе фтор и трифторметилстиролов» // 7 –я Всероссийская конференция «Химия фтора», посвящённая 100-летию со дня рождения академика И.Л.Кнунянца, Россия, Москва, 5-9 июня 2006, сб. тез.
55.V. G. Nenajdenko, V. M. Muzalevsky, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «Catalytic Olefination Reaction – A New Approach To Fluorinated Compounds» // 18th ISFC-International Symposium On Fluorine Chemistry, Bremen, Germany, 30 july-4 august, 2006, Abstract Book.
56.В. Г. Ненайденко, А. В. Шастин, В. М. Музалевский, Е. С. Баленкова. «Реакция каталитического олефинирования - новый инструмент органического синтеза» // IX Научная школа-конференция по органической химии, Россия, Москва, 11-15 декабря 2006, сб. тез.
57.В. М. Музалевский А. В. Шастин, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Синтез фторсодержащих гетероциклических соединений на основе реакции каталитического олефинирования» // Всероссийская научная конференция «Современные проблемы органической химии», посвящённая 100-летию со дня рождения академика Н. Н. Ворожцова, Россия, Новосибирск, 5-9 июня 2007, сб. тез.
58.V. M. Muzalevskiy, V. G. Nenajdenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova , G. Haufe. «Synthesis and Diels-Alder reactions of fluorinated acrylonitriles and vinylsulfones» // 15th European Symposium on Fluorine Chemistry, Prague, July 15-20, 2007, Abstract Book.
59.А. В. Шастин, В. М. Музалевский, Е. С. Баленкова, В. Г. Ненайденко. «Реакция каталитического олефинирования – новый, универсальный метод получения алкенов» // ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Россия, Москва, 23-28 сентября 2007, сб. тез., С-510.
60.В. М. Музалевский А. В. Шастин, Е. С. Баленкова В. Г. Ненайденко. «Новый подход к синтезу фторсодержащих соединений на основе реакции каталитического олефинирования» // ХVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии, Россия, Москва, 23-28 сентября, 2007, сб. тез., С-344.
61.V. G. Nenajdenko, A. V. Shastin, E. S. Balenkova. «Catalytic olefination reaction – novel universal method for synthesis of alkenes» // Symposium on Organic Chemistry, Dublin, Ireland, 8-13 July 2007, Abstract Book.