Научная тема: «НАПРАВЛЕННЫЙ СИНТЕЗ НЕСТЕХИОМЕТРИЧЕСКИХ РТУТЬСОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЙ»
Специальность: 02.00.01
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Реализован комплексный подход для решения проблемы получения и исследования нестехиометрических ртутьсодержащих соединений, включающий: построение Р-Т-х фазовой диаграммы, определение области существования ртутьсодержащей фазы; выявление зависимости состава от температуры и парциальных давлений летучих компонентов в условиях осуществления гетерогенного равновесия; построение моделей нестехиометрии; направленный синтез нестехиометрических фаз и выявление зависимости некоторых физических свойств от состава.
  2. Построена Р-Т проекция Р-Т-х фазовой диаграммы системы I - Hg. С привлечением литературных данных по диаграмме плавкости построена Р-Т-х фазовая диаграмма этой системы.
  3. Определена зависимость состава дииодида ртути HgI2+x от парциального давления иода и температуры. Показано, что протяженность области гомогенности дииодида ртути со стороны иода ограничена предельным давление иода в трехфазном равновесии S(HgI2)-L-V. Построены изотермы зависимости парциального давления иода от состава в пределах области гомогенности HgI2+x. Полученные результаты использованы в опытах по выращиванию кристаллов HgI2+x заданного состава.
  4. Методом непрерывного взвешивания установлено, что лимитирующей стадией при росте кристаллов α-HgI2 в вакуумированной ампуле является скорость кристаллизации. В присутствии аргона скорость имитируется в основном диффузией в газовой фазе.
  5. Построена P(O2)-P(Hg)-T-x - фазовая диаграмма системы Hg-Ba-Cu-O в области существования Hg1-xBa2CuО4-x+δ для соотношения Ba/Cu = 2/1, а также P(Hg)-T и P(O2)-T сечения фазовой диаграммы. Для определения парциального давления ртути и состава Hg1-xBa2CuО4-x+δ по ртути использован модернизированный нами метод статического взвешивания.
  6. Определено давление диссоциации меркуратов MHgO2 по разработанной нами методике термогравиметрии в запаянной ампуле.
  7. Методом калориметрии растворения получены значения энтальпий образования HgBa2CuO4+δ с разной кислородной нестехиометрией, а также меркуратов ЩЗЭ состава MHgO2 и купратов M2CuO3 (M = Ca, Sr, Ba).
  8. Разработана методика получения Hg-1201 при контролируемых парциальных давления ртути и кислорода. Показано, что получение Hg1-xBa2CuO4-x+δ с содержанием ртути 97 - 98% от стехиометрического состава возможно только в метастабильной области существования этой фазы.
  9. Методом нейтронографиии определены уровни заселенности позиций ртути и кислорода в образцах Hg1-xBa2CuO4-x+δ с различным содержанием ртути и сверхстехиометрического кислорода и предложена модель кислородной и ртутной нестехиометрии.
Список опубликованных работ
1. И.Ю. Торшин, В.А. Алешин, Е.В. Антипов. Синтез и свойства высокотемпературного сверхпроводника HgBa2CuO4+δ. - Сверхпроводимость: химия, физика, техника. 1994, т.7, No 10-12, с. 1579-1587.

2. V.A. Alyoshin, D.A. Mikhailova, E.V. Antipov. Synthesis of monophase HgBa2CuO4+δ under controlled partial oxygen pressure. - Physica C, 1995, v.255, Nos.3-4, p.173-179.

3. И.Ю. Торшин, В.А. Алешин, Р.В. Шпанченко, Е.В. Антипов. - Синтез и исследование меркурата бария. - Ж.неорганической химии, 1996, т.41., № 4, с.554-556.

4. V.A. Alyoshin, D.A. Mikhailova, E.V. Antipov. Synthesis of HgBa2CuO4+δ under controlled mercury and oxygen pressures. - Physica C, 1996, v. 271, Nos 3-4, p.197-204.

5. W. Hoffmann, H. Breitzke, K. Lüders, A.A. Gippius, V.A. Alyoshin. NMR study of spin dynamics related to different oxygen content in HgBa2CuO4+δ - Czechoslovak Journal of Physics, 1996, v.46, p.2179-2180

6. V.L. Aksenov, A.M. Balagurov, V.V. Sikolenko, V.G. Simkin, V.A. Alyoshin, E.V. Antipov, A.A. Gippius, D.A. Mikhailova, S.N. Putilin, F. Bouree. Precision neutron diffraction study of high-Tc superconductor HgBa2CuO4+δ. Physical Rev.B, 1997, v.55, № 6, p.3966-3973.

7. E.V. Antipov, S.N. Putilin, V.A. Alyoshin, D.A. Mikhailova, A.M. Balagurov. Synthesis and neutron powder diffraction study of HgBa2CuO4+δ. - In: Advances in Superconductivity IX. /Ed. S.Nakajima, M.Muraksmi/. Vol.1. Springer-Verlag Tokio 1997, p. 427-432.

8. E.V. Antipov, S.N. Putilin, R.V. Shpanchenko, V.A. Alyoshin, M.G. Rozova, A.M. Abakumov, D.A. Mikhailova, A.M. Balagurov, O. Lebedev, and G.Van Tendeloo. Structural features, oxygen and fluorine doping in Cu-based superconductors. Physica C, 1997, v. 282-287, p.61-64.

9. В.А. Алёшин, М.В. Горбачева, А.Ф. Майорова, Д.А. Михайлова, С.Н. Мудрецова. Термодинамические свойства HgBa2CuO4+δ. - Журнал физической химии, 1998, т.72, № 3, с.421-424.

10. A.M. Abakumov, V.L. Aksenov, V.A. Alyoshin, E.V. Antipov, A.M. Balagurov, D.A. Mikhailova, S.N. Putilin, M.G. Rozova. Effect of fluorination on the structure and superconducting properties of the Hg-1201 phase. Physical Review Letters, 1998, v.80, No.2, p. 385-388.

11. Е.В. Ерёмина, В.А. Алёшин, Б.А. Поповкин. Тензиметрическое исследование газофазных равновесий дииодида ртути с иодом и ртутью. Журнал неорганической химии, 1998, т.43, № 3, с.508-511.

12. Е.В. Ерёмина, В.А. Алёшин, Б.А. Поповкин. P-T проекция P-T-x фазовой диаграммы системы Hg – I2. Ж. неорганической химии, 1998, т.43. №12, с.2072-2074.

13. E.V. Antipov, A.M. Abakumov, V.A. Alyoshin, K.A. Lokshin, D.A. Pavlov, D.A. Mikhailova, S.N. Putilin, M.G. Rozova, A.M. Balagurov, I.G. Kuzemskaya, E.S. Itskevich. Anion doping and superconducting properties of Hg-based superconducting Cu mixed oxides. In: High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials. Eds. G.Van Tendenloo, E.V.Antipov, S.N.Putilin. Kluwer Academic Publishers, Netherland, 1999. P.157-162.

14. J. Karpinski, H. Schwer, R. Molinski, G.I. Meijer, E. Kopnin, M. Angst, S. Büchi, V. Alyoshin, J. Hofer, R. Puzniak, A. Wisniewski. High pressure crystal growth and properties of Hg-superconductors and quasi-one-dimensional cuprates. In: High-Temperature Superconductors and Novel Inorganic Materials. Eds. G.Van Tendenloo, E.V.Antipov, S.N.Putilin. Kluwer Academic Publishers, Netherland, 1999. P.21-26.

15. V.A. Alyoshin, D.A. Mikhailova, E.V. Antipov, A.S. Monaenkova, A.A. Popova, L.A. Tiphlova, J. Karpinski. Thermodynamic properties of HgBa2CuO4+δ. Journal of Alloys and Compounds, 1999, v.284, p.108-111.

16. D.A. Mikhailova, V.A. Alyoshin, E.V. Antipov, J. Karpinski. Thermogravimetric study of MHgO2 (M = Ca, Sr, Ba) under controlled oxygen and mercury pressure and related thermodynamics. Journal of Solid State Chemistry, 1999, v.146, p.151-156.

17. Е.В. Ерёмина, В.А. Алёшин, Б.А. Поповкин. Нестехиометрия дииодида ртути. Ж. неорганической химии. 1999, т.44. № 4, с.525-527.

18. J. Karpinski, G.I. Meijer, H. Schwer, R. Molinski, E. Kopnin, K. Conder, M. Angst, J. Jun, S. Kazakov, A. Wisniewski, R. Puzniak, J. Hofer, V. Alyoshin, A. Sin. High pressure synthesis, crystal growth, phase diagrams, structural and magnetic properties of Y2Ba4CunO2n+x, HgBa2Can-1CunO2n+2+δ and quasi-one-dimensional cuprates. - Superconductor Science and Technology. Topical Review. 1999, v.12, R153-181.

19. А.С. Монаенкова, А.А. Попова, Л.А. Тифлова, Н.В. Зайцева, Т.О. Плешакова, В.А. Алёшин, Д.А. Михайлова. Стандартные энтальпии образования сверхпроводников HgBa2CuO4+δ с различным кислородным индексом. Ж. физической химии. 2000, т.74 № 2, стр.213-217.

20. А.С. Монаенкова, Л.А. Тифлова, А.А. Попова, А.В. Игнатов, В.А. Алёшин. Стандартная энтальпия образования сложных оксидов MHgO2 (M = Ca, Sr, Ba). Ж. физической химии, 2001, т.75, №8, с.30-33.

21. Е.В. Антипов, В.А. Алешин. Физико-химические проблемы синтеза ртутьсодержащих сверхпроводников сложных оксидов меди. Ж. неорганической химии, 2002, т.47, №4, с.530-539.

22. V.A. Alyoshin, D.A. Mikhailova, E.B. Rudnyi, E.V. Antipov. Mercury nonstoichiometry of the Hg1-xBa2CuO4+ superconductor and the P(Hg)-P(O2)-T phase diagram of the Hg-Ba-Cu-O system. Physica C: Superconductivity, 2002, v.383, No. 1-2, pp. 59-74.

23. Л.А. Тифлова, А.С. Монаенкова, А.А. Попова, Т.О. Плешакова, Ю.В. Горюшкина, З.С. Ваховская, В.А. Алешин. Термодинамические свойства ряда новых функциональных материалов в многокомпонентных системах Hg-Ba-Cu-O и Nd-Ba-Cu-O. Наукоемкие технологии. 2004, т.5, №1, с.4-8.

24. S.O. Klimonsky, D.A. Emelyanov, A.V. Knotko, A.V. Lyashenko, M.V. Makarova, V.A. Alyoshin, Yu.D. Tretyakov, I.F. Voloshin and V.D. Kuznetsov. Influence of synthesis conditions on phase formation and magnetic properties of Hg-based high temperature superconductors. Physica C: Superconductivity, 2004, v.403, No 4 , pp. 209-218.

25. A.S. Monayenkova, A.A. Popova, L.A. Tiphlova, Y.V. Gorushkina, A.V. Tsoi, I.P. Romanova, V.A. Alyoshin. Standard enthalpies of formation of Sr2CuO3 and CaCuO23. Thermochimica Acta. 2005, v.430, pp. 83-86.