- Развито перспективное научное направление полного синтеза низкомолекулярных биорегуляторов, основанное на исследовании ранее неизвестных превращений l-ментола, 4-метилтетрагидропирана и производных рицинолевой кислоты, и включающее разработку технологических методов получения большой группы универсальных блок-синтонов ациклического типа (ахиральных и хиральных в рацемической и оптически активной формах) и осуществление на их основе экономичных синтезов ряда феромонов насекомых и ювеноидов.
- Разработан хемоселективный метод прямого восстановления трисацетоксиборгидридом натрия перекисных продуктов озонолиза олефинов до кетоспиртов, не затрагивающим имеющуюся или образующуюся кето-функцию.
- На основе реакции алкилирования ацетоуксусного эфира 1-ацетокси-5-бром-3-метилпентаном - продуктом кислотного раскрытия цикла 4-метилтетрагидропирана - найдены новые возможности для хемоселективного синтеза феромонов насекомых и ювеноидов ациклического строения с метильными группами в заданном месте углеродной цепи.
- В процессе низкотемпературного восстановления (-)-ментолактона диизобутилалюминийгидридом обнаружено образование оптически чистого изобутилового ацеталя ментолактола по новой реакции в химии алюминийорганических соединений и 2,6R-диметил-8-гидроксиоктан-3-она - продукта внутримолекулярной реакции окисления-восстановления ментолактола по реакции Меервейна-Понндорфа-Верлея.
- Установлено, что метилидентрифенилфосфоран (в отличие от других алкилиденфосфоранов) в условиях реакции Виттига с ментолактолом и его алкоголятом выступает в качестве не олефинирующего, а восстанавливающего агента, что является крайне редким и интересным случаем в химии илидов.
- Осуществлен стереоспецифичный асимметрический синтез с наведением двух новых хиральных центров эпоксида c цис-ориентацией цикла по отношению к метильной группе при исходном асимметрическом центре окислением (1R)-3-метил-р-мент-3-ена по Прилежаеву.
- Предложена схема образования сложноэфирной функции при действии солянокислого гидроксиламина на перекисные продукты озонолиза олефинов в метаноле по маршруту: альдегид → альдоксим → нитрил → сложный эфир, которая подтверждена впервые обнаруженными нитрильными производными. Впервые зафиксировано образование кетоксимных производных при обработке перекисных продуктов озонолиза бициклических олефинов [∆3-карена и (+)-α-пинена].
- Показано, что оптически активный центр производных рицинолевой кислоты [(R)-октадец-(9Z)-ен-7-ола и (R)-октадец-(9Z)-ен-1,12-диола] в реакции гидроборирования-окисления и дигидроксилирования по Прилежаеву индуцирует образование новых асимметрических центров преимущественно (S)-конфигурации, что впервые доказано циклизацией 1,3-гликолей в соответствующие стереоизомерные 2-фенил-4,6-диалкилзамещенные 1,3-диоксаны.
- Установлено, что невысокие выходы 9-оксо- и 10-гидрокси-2Е-деценовых кислот - биологически активных компонентов секрета мандибулярной железы медоносной пчелы Apis mellifera L. - при конденсации 7-оксо- или 8-гидроксиоктаналей с малоновой кислотой по Дёбнеру обусловлены образованием продукта диспропорционирования по Тищенко (7-оксооктил-7-оксооктаноата) и нереакционноспособного циклического полуацеталя (2-оксонанола) соответственно.
- Разработан синтез потенциально биологически и фармакологически активных 17- и 23-членных макролидов, содержащих азинный или гидразидный фрагменты, на основе [1+1]-конденсации 7-оксооктил-7-оксооктаноата с гидразингидратом и дигидразидом янтарной кислоты.
1.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Толстиков Г.А. Монотерпеноиды в синтезе оптически активных феромонов насекомых. – Уфа: Гилем, 1999. – 99 с.
2.Яковлева М.П., Галяутдинова А.В., Ишмуратов Г.Ю. СН-кислоты в синтезе феромонов насекомых / в Учебном пособии «Панорама современной химии России. Природные и синтетические биологически активные вещества». – М.: Химия, 2008. – С. 287-326.
Обзорные статьи
3.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Толстиков Г.А. Монотерпеноиды в синтезе оптически активных феромонов насекомых // Успехи химии. – 1997. – № 12. – C. 1095-1124.
4.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Толстиков Г.А. 10-Ундеценовая кислота в синтезе феромонов насекомых // Химия природ. соедин. – 2000. – № 2. – С. 87-96.
5.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина В.А., Толстиков Г.А. Еноли-зация (-)-ментона в направленном синтезе низкомолекулярных биологически активных веществ // Химия растительного сырья. – 2008. – № 1. – С. 5-28.
6.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Шаяхметова А.Х., Ишмуратова Н.М., Толстиков Г.А. Асимметрическое эпоксидирование и дигидроксилирование олефинов в синтезе феромонов насекомых // Химия растительного сырья. – 2008. – № 3. – С. 5-32.
7.Амирханов Д.В., Ишмуратова Н.М., Яковлева М.П., Ишмуратов Г.Ю., Толстиков Г.А. Феромоны медоносных пчел // Баш. хим. ж. – 2004. – Т. 11, № 3. – С. 5-18.
Статьи в резензируемых журналах
8.Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Толстиков Г.А. Феро-моны насекомых и их аналоги. ХLII. Феромоны насекомых и их аналоги. XLII. Синтез 2,6-диметилокт-1-илформиата - имитатора агрегационного феромона мучных хрущаков рода Tribolium // Химия природ. соедин. – 1992. – № 5. – С. 571-573.
9.Одиноков В.Н., Ишмуратов Г.Ю., Ибрагимов А.Г., Яковлева М.П., Золо-тарев А.П., Джемилев У.М., Толстиков Г.А. Феромоны насекомых и их аналоги. XXVIII. Синтез (+)-3-метилгенэйкозан-2-она и (+)-2-ацетокси-3,7-диметилпентадекана с использованием реакции восстановительного -винилирования -олефинов // Химия природ. соедин. – 1992. – № 5. – С. 567-571.
10.Ишмуратов Г.Ю., Боцман О.В., Боцман Л.П., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Толстиков Г.А. Синтез октадека-2Е,13Z-октадиенилацетата – компонента половых феромонов Synanthedon tipuliformis и Zenzera pyrina из ундеценовой кислоты // Химия природ. соедин. – 2000. – № 2. – С. 164-166.
11.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Боцман О.В., Изибаиров О.И., Маннапов А.Г., Толстиков Г.А. Синтез 13-гидрокси-2-оксотридекана – аттрактанта медоносных пчел // Химия природ. соедин. – 2001. – № 2. – С. 165-166.
12.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Галяутдинова А.В., Файфер Л.В., Харисов Р.Я., Зорин В.В., Толстиков Г.А. Универсальный подход к синтезу ювеноидов – гидропрена и метопрена из 4-метилтетрагидропирана // Химия природ. соедин. – 2001. – № 4. – С. 413-416.
13.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Боцман Л.П., Ишмуратова Н.М., Мус-лухов Р.Р., Хамбалова Г.В., Толстиков Г.А. Изучение конденсации 7-оксооктаналя с малоновой кислотой в синтезе многофункционального феромона медоносных пчел Apis mellifera // Химия природ. соедин. – 2003. – № 1. – С. 28-30.
14.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М. П., Галяутдинова А.В., Толстиков Г.А. Синтез 4R-метилнонанола и 4R,8RS-диметилдеканаля из (S)-(+)-3,7-диметил-1,6-октадиена // Химия природ. соедин. – 2003. – № 1. – С. 31-33.
15.Яковлева М.П., Шаяхметова А.Х., Гумеров И.Р., Ишмуратов Г.Ю. Синтез рацемического аналога компонента феромона расплода медоносных пчел Apis mellifera L. // Химия природ. соедин. – 2004. – № 6. – С. 488-489.
16.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Зарипова Г.В., Боцман Л.П., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Новый синтез (4R)-4-метилпентанолида из (L)-(-)-ментола // Химия природ. соедин. – 2004. – № 6. – С. 451-453.
17.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Изучение подходов к синтезу перспективного хирального синтона – изопропил-4R-метил-6-йодгексаноата – из L-(-)-ментола // Химия природ. соедин. – 2005. – № 1. – С. 33-36.
18.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Гареева Г.Р., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Синтез оптически чистого 3R-метилциклопентан-1-она из L-(-)-ментола // Химия природ. соедин. – 2005. – № 5. – С. 448-450.
19.Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Яковлева М.П., Галяутдинова А.В., Газетдинов Р.Р., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Изучение подходов к синтезу (3S,6RS)- и (3RS,6RS)-аналогов компонента AI полового феромона красной калифорнийской щитовки (Aonidiella aurantii) на основе ступенчатого алкилирования ацетоуксусного эфира // Химия природн. соедин. – 2005. – № 6. – С. 589-591.
20.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Амирханов Д.В., Толсти-ков Г.А. L-(-)-Ментол в синтезе ключевых синтонов для оптически активных метилразветвленных феромонов насекомых // Химия природ. соедин. – 2005. – № 6. – С. 592-593.
21.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ганиева В.А., Харисов Р.Я., Газетдинов Р.Р., Абулкарамова А.М., Толстиков Г.А. Изучение подходов к синтезу 3S-метилундец-1-илбромида – ключевого синтона в синтезе (S,S,S)-диприонилацетата – из L-(-)-ментола // Химия природ. соедин. – 2006. – № 1. – С. 73-76.
22.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Шаяхметова А.Х., Боцман Л.П., Насибуллина Г.В., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Озонолитические превращения олефиновых производных L-ментола и рицинолевой кислоты // Химия природ. соедин. – 2006. – № 6. – С. 515-518.
23.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Тамбовцев К.А., Легостаева Ю.В., Кравченко Л.В., Ишмуратова Н.М., Толстиков Г.А. Два подхода к синтезу 9-оксо- и 10-гидрокси-2Е-деценовых кислот – важнейших компонентов маточного вещества и маточного молочка медоносных пчел Apis mellifera L. // Химия природ соедин. – 2008. – № 1. – С.58-60.
24.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Муслимова И.М., Сафи-уллин Р.Л., Толстиков Г.А. Энантиоспецифический синтез (S)-(+)-3-метилгенэйко-зан-2-она – аналога полового феромона таракана-пруссака (Blattella germanica) из (1R,4S)-ментона // Изв. АН, Сер. хим. – 1997. – № 5. – С. 1071-1073.
25.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Харисов Р.Я., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Стереоспецифический синтез 11Е-тетрадеценаля, 11Е-тетрадецен-1-ола и его ацетата - компонентов феромонов насекомых отряда Lepidoptera - из 10-ундеценовой кислоты // Изв. АН, Сер.хим. – 1997. – № 5. – С. 1074-1075.
26.Ишмуратов Г.Ю., Харисов Р.Я., Яковлева М.П., Боцман О.В., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Новый метод прямого восстановления продуктов озонолиза 1-алкилциклоалкенов в кетоспирты // Изв. АН. Сер. хим. – 1999. – № 1. – С. 198-199.
27.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева, Галяутдинова А.В., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Новый подход к синтезу рацемических аналогов 1,5-диметилразветвленных феромонов насекомых из 4-метилтетрагидропирана // Изв. АН. Сер. хим. - 2003. – № 3. – С. 709-712.
28.Сафиуллин Р.Л., Волгарев А.Н., Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Оди-ноков В.Н., Комиссаров В.Д., Тoлстиков Г.А. Декансульфонадкислота как новый окислитель в реакции Байера-Виллигера // Доклады АН. – 1991. – Т. 316. – № 3. – С. 640-642.
29.Ишмуратов Г.Ю., Шаяхметова А.Х., Яковлева М.П., Легостаева Ю.В., Шитикова О.В., Галкин Е.Г., Толстиков Г.А. Озонолиз алкенов и изучение реакций полифункциональных соединений. LXVIII. Исследование превращений перекисных продуктов озонолиза олефинов при действии солянокислого гидроксиламина // Ж. орган. химии. – 2007. – Т. 43. – № 8. – С. 1125-1129.
30.Муслухов Р.Р., Шаяхметова А.Х., Яковлева М.П., Шитикова О.В., Ишму-ратов Г.Ю., Толстиков Г.А. Исследование реакции гидроборирования-окисления производных рицинолевой кислоты // Журнал орган химии. – 2008. – Т. 44. – № 8. – С. 1145-1148.
31.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина В.А., Хасанова Э.Ф., Муслухов Р.Р., Ишмуратова Н.М., Толстиков Г.А. Изучение низкотемпературного восстановления (-)-ментолактона в направленном синтезе феромонов насекомых // Химия растительного сырья. – 2007. – № 3. – С. 23-32.
32.Ишмуратов Г.Ю., Легостаева Ю.В., Яковлева М.П., Боцман Л.П., Муслу-хов Р.Р. Окислительные превращения 3-метил-р-ментена // Химия расти-тельного сырья. – 2009. – № 1. – С. 53-58.
33.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Ишмуратова Н.М., Выдрина В.А., Муслухов Р.Р., Толстиков Г.А. Экзо- и эндо-гормоны насекомых: синтез и создание препаратов для регулирования их численности, поведения и жизнедеятельности // Химия в интересах устойчивого развития. – 2008. – № 16. – С. 721-725.
34.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Галяутдинова А.В., Толстиков Г.А. Но-вый подход к синтезу оптически недеятельных аналогов метилразветвленных феромонов насекомых из 1,5-диметил-1-циклооктена // Баш. хим. ж. – 2003. – Т. 10, № 2. – С. 29-30.
35.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Зарипова Г.В., Боцман Л.П., Ишмура-това Н.М. Изучение конденсации 7-оксо- и 8-гидроксиоктаналей с малоновой кислотой в синтезе компонентов секрета мандибулярной железы медоносной пчелы Apis mellifera L. // Баш. хим. ж. – 2004. – Т. 11, № 1. – С. 36-38.
36.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Галяутдинова А.В., Муслухов Р.Р., Зорин В.В. Изучение взаимодействия ациклических 1,5-дибромпроизводных с избытком ацетоуксусного эфира // Баш. хим. ж. – 2005. – Т. 12, № 1. – С. 45-48.
37.Ишмуратов Г.Ю., Шаяхметова А.Х., Яковлева М.П., Талипов Р.Ф. Синтез метил (R)-3-гидрокси- и 3-ацетоксинонаноатов – производных микрокомпонента плазмы крови человека // Баш. хим. ж. – 2007. – Т. 14, № 1. – С. 19-21.
38.Яковлева М.П., Хасанова Э.Ф., Выдрина В.А., Ишмуратова Н.М., Талипов Р.Ф., Ишмуратов Г.Ю. Разработка подходов к синтезу оптически чистого (S,S,S)-диприонилацетата из l-ментола // Вестник Башкирского уни-верситета. – 2008. – Т. 13, № 4. – С. 891-894.
39.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Выдрина В.А., Муслухов Р.Р., Талипов Р.Ф. Синтез оптически чистых О-алкилпроизводных ментолактола // Вестник Башкирского университета. – 2008. – Т. 13, № 1. – С. 13-14.
40.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Гареева Г.Р., Кравченко Л.В., Ишмура-това Н.М., Талипов Р.Ф. Синтез 9-оксо-2Е-деценовой кислоты – многофункционального феромона медоносных пчел Apis mellifera L. // Вест-ник Башкирского университета. – 2008. – № 3. – С. 466-469.
41.Ишмуратов Г.Ю., Яковлева М.П., Тамбовцев К.А., Гумеров И.Р. Апимил – стимулятор роста и развития пчелиных семей // Вестник РАСХН. – 2006. – № 6. – С. 84-85.
42.Тамбовцев К.А., Салимов С.Г., Яковлева М.П., Зарипов Р.А., Ишмуратов Г.Ю. Апимил при подсадке чистопородных маток к помесным пчелам // Пчеловодство. – 2003. – № 7. – С. 18.
43.Тамбовцев К.А., Салагаев К.А., Яковлева М.П., Ишмуратов Г.Ю. Апимил против клеща Варроа // Пчеловодство. – 2005. – № 1. – С. 28.
44.Гиниятуллин М.Г., Ишмуратова Н.М., Гайсина А.Х., Леонтьева Т.Л., Яковлева М.П. «Биосил» и «Апимил» при выводе пчелиных маток // Пче-ловодство. – 2006. – № 3. – С. 14-15.
Патент
45.Толстиков Г.А., Ишмуратов Г.Ю., Тамбовцев К.А., Яковлева М.П., Ишмуратова Н.М., Гумеров И.Р., Боцман Л.П. «Препарат «Апимил-М» для привлечения и поимки пчелиных роев» / № 2282985 Российская Федерация, МПК А 01 К 47/00. заявитель и патентообладатель Ин-т орг. химии УНЦ РАН, Бирский госпединститут. – № 2004112582/12; заявл. 26.04.04; опубл. 10.09.06, Бюл. № 25. – 10 с.: ил.