Научная тема: «ЭЛЕКТРОФИЛЬНАЯ АКТИВАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В РЕАКЦИЯХ ОБРАЗОВАНИЯ УГЛЕРОДУГЛЕРОДНОЙ СВЯЗИ»
Специальность: 02.00.03
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Впервые систематически изучены синтетические возможности окисления производных ацетилена в системах PbO2-сильная кислота (CF3CO2H, HF или HSO3F). Проанализировано влияние свойств заместителей в катион-радикалах алкинов на их реакционную способность. Выявлены причины регио- и стереоселективности формирования новой углерод-углеродной связи в исследуемых реакциях. Обоснованы механизмы превращений ацетиленовых соединений в конечные продукты окислительной димеризации в системах PbO2-сильная кислота (CF3CO2H, HF или HSO3F).
  2. Впервые подробно исследованы реакции электрофильного ароматического замещения при взаимодействии аренов с катионами винильного типа, генерируемыми в результате протонировании связи СС ацетиленовых соединений в суперкислотах HSO3F, СF3SO3H, HSO3F-SbF5, СF3SO3H-SbF5, HF-SbF5. Изучено влияние свойств заместителей в катионах винильного типа на маршруты их превращений в суперкислотах.
  3. Осуществлено взаимодействие аренов с разнообразными ацетиленовыми производными, активированными сильными кислотами Льюиса галогенидами алюминия AlBr3 или AlCl3. Проанализирована зависимость направлений реагирования образующихся в ходе реакций катионных интермедиатов от свойств имеющихся в них заместителей. Продемонстрирована активация электрофильного реакционного центра на атоме углерода карбонильной группы сопряжённых ацетиленовых кетонов и альдегидов под действием AlBr3, AlCl3
Список опубликованных работ
1. Васильев А.В., Руденко А.П. Окисление несимметричных диарил- ацетиленов в системе CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2. Журнал органической химии. 1997, т. 33, вып. 10, с. 1639-1667.

2. Васильев А.В., Руденко А.П., Гриненко Е.В. Окисление симметрично замещённых 1,3-диарилпропинонов в системе CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2. Журнал органической химии. 2000, т. 36, вып. 8, с. 1193-1198.

3. Руденко А.П., Васильев А.В. Окисление 1,2-бис(4-метоксикарбонил- фенил)ацетилена в системе HSO3F-PbO2. Журнал органической химии. 2000, т. 36, вып. 10, с. 1583.

4. Васильев А.В., Руденко А.П., Фундаменский В.С. Стереохимия 1,2,3,4- тетраарилбут-2-ен-1,4-дионов – продуктов окисления несимметричных арил(4- метоксифенил)ацетиленов. Журнал органической химии. 2001, т . 37, вып. 4, с. 558- 561.

5. Васильев А.В., Фундаменский В.С., Савеченков П.Ю., Руденко А.П. Окисление метилового эфира 3-(4-метоксифенил)пропиновой кислоты в системе CF3CO2H-CH2Cl2-PbO2 . Журнал органической химии. 2003, т. 39, вып. 6, с. 909-911.

6. Vasilyev A.V., Walspurger S., Pale P., Sommer J. A new, fast and efficient synthesis of 3-arylindenones: intramolecular cyclisation of 1,3-diarylpropynones in superacids. Tetrahedron Letters. 2004, V. 45, N. 17, P. 3379-3381.

7. Vasilyev A.V., Walspurger S., Haouas M., Sommer J., Pale P., Rudenko A.P. Chemistry of 1,3-diarylpropynones in superacids. Organic and Biomolecular Chemistry. 2004, N. 2, P. 3483-3489.

8. Савеченков П.Ю., Руденко А.П., Васильев А.В. Нетривиальная димеризация метил-4-метилфенилпропиноата в HSO3F с сохранением тройной связи. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 7, с. 1106-1107.

9. Руденко А.П., Аристов С.А., Васильев А.В. Окислительная гетероциклизация 4-(4-метокси-3-фторфенил)-1,1,1-трифторбут-3-ин-2-она в системе CF3COOH-CH2Cl2-PbO2. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 8, с. 1268.

10. Савеченков П.Ю., Васильев А.В., Руденко А.П. Регио- и стереоспецифичная окислительная димеризация алкил-3-арилпропиноатов в системе CF3COOH-CH2Cl2- PbO2. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 9, с. 1329-1333.

11. Руденко А.П., Савеченков П.Ю., Васильев А.В. Стереоспецифичный синтез метил-3,3-диарилпропеноатов. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 9, с. 1424-1425.

12. Савеченков П.Ю., Васильев А.В., Руденко А.П. Нитрование производных 3- фенилпропиновой кислоты в HSO3F и реакции образующихся из них катионов винильного типа. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 11, с. 1681-1685.

13. Васильев А.В., Walspurger S., Pale P., Sommer J., Haouas M., Руденко А.П. Протонирование и циклизация 1,3-диарилпропинонов в суперкислотах. Журнал органической химии. 2004, т. 40, вып. 12, с. 1819-1828.

14. Walspurger S., Vasilyev A.V., Sommer J., Pale P. Chemistry of 3-arylindenones : behavior in superacids and photodimerization. Tetrahedron. 2005, V. 61, N.14, P. 3559- 3564.

15. Васильев А.В., Walspurger S., Pale P., Sommer J. [2+2]Фотодимеризация 3- арилинденонов. Журнал органической химии. 2005, т. 41, вып. 4, с. 627-628.

16. Halbes-Letinois U., Vasilyev A.V., Pale P. Regio- and chemo-selective coupling of polyalkynes : a convenient access to polyarylacetylenes and polyenynes. European Journal of Organic Chemistry. 2005, N. 13, P.2828-2834.

17. Васильев А.В., Руденко А.П., Аристов С.А., Фукин Г.К. Окисление несимметрично замещённых 1,3-диарилпропинонов в системе CF3COOH-CH2Cl2- PbO2. Журнал органической химии. 2005, т. 41, вып. 8, c. 1191-1196.

18. Савеченков П.Ю., Руденко А. П., Васильев А.В., Фукин Г.К. Реакции генерируемых в HSO3F карбокатионов винильного типа с производными бензола. Новый метод синтеза алкил-3,3-диарилпропеноатов. Журнал органической химии. 2005, т. 41, вып. 9, с. 1341-1353.

19. Walspurger S., ВасильевА.В., Sommer J., Pale P., Савеченков П.Ю., Руденко А. П. Протонирование производных 3-арилпропиновых кислот в суперкислотах. Журнал органической химии. 2005, т. 41, вып. 10, с. 1516-1523.

20. Аристов С.А., Васильев А.В., Руденко А.П. Окисление арилэтинилкетонов в системе CF3COOH-CH2Cl2-PbO2. Журнал органической химии. 2006, т. 42, вып. 1, с. 74-80.

21. Аристов С.А., Васильев А.В., Руденко А.П. Окисление диалкил(арилэтинил)фосфонатов в системе CF3COOH-CH2Cl2-PbO2. Журнал органической химии. 2006, т. 42, вып. 5, с. 785-786.

22. Васильев А.В., Щукин А.О. Реакция ацетиленовых карбонильных соединений с бензолом в присутствии бромида алюминия – новый метод синтеза замещенных инденов. Журнал органической химии. 2006, т. 42, вып. 8, с. 1256-1258.

23. Аристов С.А., Васильев А.В., Фукин Г.К., Руденко А.П. Реакции ацетиленовых кетонов в суперкислотах. Журнал органической химии. 2007, т. 43, вып. 5, с. 696-710.

24. Щукин А.О., Васильев А.В. Синтез замещённых инденов из производных 3- фенилпроп-2-ин-1-ола. Журнал органической химии. 2007, т. 43, вып. 5, с. 785-787.

25. Vasilyev A.V., Walspurger S., Chassaing S., Pale P., Sommer J. One-step addition of sulfonic acids to acetylene derivatives : an alternative and stereoselective approach to vinyl triflates and sulfonates. European Journal of Organic Chemistry. 2007. N. 34. P.5740-5748.

26. Щукин А.О., Васильев А.В., Фукин Г.К., Руденко А.П. Окисление диарилацетиленов в системе HF-PbO2. Журнал органической химии. 2007, т. 43, вып. 10, с. 1455-1459.

27. Shchukin A.O., Vasilyev A.V. Different reactivities of acetylene carbonyl compounds under the catalysis of Bronsted superacids and Lewis acids. Applied Catalysis A: General. 2008, V. 336, N. 1-2, P. 140-147.

28. Щукин А.О., Васильев А.В., Фукин Г.К. Окисление бис(4- ацетилфенил)ацетилена в системе HSO3F-PbO2. Журнал органической химии. 2008, т. 44, вып. 2, с. 318-320.

29. Shchukin A.O., Vasilyev A.V., Rudenko A.P. New methods of alkenylation of anilines by acetylene compounds in the superacid HSO3F. Tetrahedron. 2008, V. 64, N. 27, P. 6334-6340.

30. Васильев А.В., Аристов С.А., Фукин Г.К., Кожанов К.А., Бубнов М.П., Черкасов В.К. Катион-радикалы ацетиленовых соединений с электроноакцепторными группами: реакции и характеристика методом спектроскопии ЭПР. Журнал органической химии. 2008, т. 44, вып. 6, с. 802-813.

31. Щукин А.О., Васильев А.В., Аристов С.А., Фукин Г.К., Руденко А.П. Алкенилирование ариламидов и N-арилацетамидов с помощью ацетиленовых соединений в суперкислотах. Журнал органической химии. 2008, т. 44, вып. 7, с. 977- 990.

32. Vasilyev A.V., Shchukin A.O., Walspurger S., Sommer J. Protonation of diarylacetylenes in superacid HSO3F and their oxidation in the HSO3F/PbO2 system: onepot synthesis of polysubstituted naphthalenes. European Journal of Organic Chemistry. 2008, N. 27, P. 4632-4639.

33. Васильев А.В. Алкенилирование ароматических соединений. Журнал органической химии. 2009, т. 45, вып. 1, с. 9-24