Научная тема: «СОСТОЯНИЕ ПРОТОНСОДЕРЖАЩИХ ГРУПП В СОРБЕНТАХ НА ОСНОВЕ ОКСИГИДРАТНЫХ, ГЕТЕРОПОЛИМЕТАЛЛАТНЫХ И ЦИАНОФЕРРАТНЫХ ФАЗ»
Специальность: 02.00.04
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. разработаны методики и осуществлен синтез новых кристаллических оксигидроксидов титана и циркония состава Н2МО3, содержащими структурные ОН-группы; показано, что термическая устойчивость соединений и частоты валентных колебаний ОН-групп коррелируют с величинами заселенностей связей, полученных из квантово-химических расчетов электронного строения фаз Ha25LiL75M03; сорбционные характеристики H2TiO3 превосходят показатели для гидратированного диоксида титана.
  2. определены закономерности изменения состава протонсодержащих групп и последовательность их участия в ионном обмене в гидратированных диоксидах Ti, Zr, Sn; установлено присутствие парных ОН-групп, которые являются основными центрами сорбции катионов и анионов обмена; показано различие механизма сорбции двухвалентных катионов на гидратированных диоксидах титана и олова;
  3. установлено, что в вольфрамовых гетерополикомплексах элементов IIIA группы степень гидратации и подвижность кислых протонов увеличиваются с уменьшением числа внешнесферных катионов щелочных металлов, их радиуса и устойчивости гетерополианиона; натриевая соль 12-вольфрамоиндиевой кислоты Ка3Н215 H2040-15Н20 обладает максимальными среди изученных солей величинами протонной проводимости;
  4. показано, что в гетерополисолях церия (III) и (IV) многозарядные катионы во внешней сфере гетерополианионов находятся в гидролизованной форме; это приводит к росту числа гидратированных кислых протонов и позволяет использовать соединения в качестве кислотных катализаторов в реакциях тонкого органического синтеза;
  5. установлено, что ионообменными центрами в солевых формах цианоферратов(П) являются протонсодержащие группы, образующиеся в результате гидролиза поверхностных цианоферратных(П) анионов и катионов свинца и олова; определены кристаллические структуры цианоферратов(П),(Ш) свинца и олова состава Sn(Pb)2FeII(CN)6 и Pb5FeIn(CN)6; выделены и охарактеризованы индивидуальные кристаллогидратные фазы цианоферратов(П) свинца и олова; для новой двойной соли -кристаллогидрата цианоферрата(Ш)-нитрата свинца Pb2FenI(CN)6N03-5.5H20 -определено кристаллическое строение и предложен механизм термического разложения, включающий стадию внутримолекулярного расщепления молекул воды;
  6. определена специфика молекулярной сорбции хлорида лития цианоферратами олова, свинца и цинка в зависимости от их строения и типа растворителя; выделены и аттестованы продукты молекулярной сорбции состава 2п2Ее(СN)6-1.4С2Н50Н-1.Ш20 и Zn2Fe(CN)6-1.8LiCl-8.1H20.
Список опубликованных работ
1.Плетнев Р.Н., Ивакин А.А., Клещев Д.Г., Денисова Т.А., Бурмистров В.А. Гидратированные оксиды элементов IV и V групп. М.: Наука, 1986. 186с.

2.Первушин В.Ю., Денисова Т.А., Толчев А.В., Марченко В.П., Плетнев Р.Н., Тюстин В.А., Клещев Д.Г. Структурные изменения гидратированного диоксида титана при старении на воздухе и термообработке // Журн. неорган. химии. 1985. Т.30. № 4. С.

855-859.

3.Шарыгин Л.М., Денисова Т.А., Вовк С.М., Перехожева Т.Н., Плетнев Р.Н., Гончар В.Ф. Распределение различных форм воды в гидратированном диоксиде олова // Журн. неорган. химии. 1985. Т. 30. № 8. С. 1968-1973.

4.Перехожева Т.Н., Денисова Т.А., Шарыгин Л.М., Плетнев Р.Н. Изучение сорбции ионов кальция на гидратированном диоксиде олова методом ПМР // Журн. неорган. химии. 1985. Т. 30. № 12, С. 3055-3058.

5.Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Волков В. Л., Курбатова Л.Д., Ивакин А.А. Синтез и свойства 12-вольфрамогаллатов лития и натрия // Журн. неорган. химии. 1988. Т. 33. № 9. С. 2278-2283.

6.Максимова Л.Г., Денисова Т.А. Состояние воды и особенности превращения 12-вольфрамогаллиевой гетерополикислоты при термообработке // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 7. С. 1757-1760.

7.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Штин А.П. 12-вольфрамогаллаты калия, рубидия, цезия // Журн. неорган. химии. 1990. Т. 35. № 5. С.1167-1171.

8.Первушин В.Ю., Толчев А.В., Денисова Т.А., Герман В.А., Клещев Д.Г. Низкотемпературная модификация TiOSO4´H2O // Журн. неорган. химии. 1989. Т. 34. № 5. С.1096-1099.

9.Nazarova G.S., Lutoev V.P., Denisova T.A. Spectroscopic investigation of structure transformation wavellite. // Applied Magnetic Resonance. 1991. N2. P. 533-546.

10.Дмитриев А.В., Денисова Т.А., Арсенов С.Г., Волков В.Л., Плетнев Р.Н. ЯМР и ионная подвижность в ксерогелях поливанадатов // Журн. неорган. химии 1991. Т.36. №7. С.1786-1789.

11.Онорин С.А., Ходяшев М.Б., Денисова Т.А., Вольхин В.В., Захаров Н.Д. Влияние условий синтеза на строение и ионообменные свойства гидратированного диоксида титана // Журн. неорган. химии. 1992. Т.37. №6. С.1218-1222.

12.Онорин С.А., Ходяшев М.Б., Захаров Н.Д., Вольхин В.В., Денисова Т.А. Физико-химические исследования гидратированного диоксида титана и продуктов сорбции на нем ионов As и Na. // Журн. неорган. химии. 1992. Т.37. №6.С. 1223-1227.

13.Онорин С.А., Вольхин В.В., Ходяшев М.Б., Захаров Н.Д., Денисова Т.А. О строении рентгеноаморфного гидратированного диоксида титана // Журн. неорган. химии. 1992. Т.37. №6. С.1228-1232.

14.Волков В. Л. Денисова Т. А. Штин А. П Гидраты дигидроарсенатов калия, рубидия и цезия // Неорган. материалы. 1995. т.31, №3; 389-392.

15.Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Кристаллов Л.В., Харчук В.Г., Журавлёв Н.А., Волков В.Л., Петров Л. А. Синтез и свойства вольфрамовых гетерополикомплексов серии 1:11 с церием (IV) // Журн. неорган. химии. 1995. Т.40. № 6. С. 976-983.

16.Денисова Т.А., Иноземцев М.В., Максимова Л.Г., Палкин А.П., Волков В.Л. Состав, строение и электропроводность 12-вольфрамоиндата натрия гидрата // Журн. неорган. химии. 1996. Т.41. №2. С.192-196.

17.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Журавлёв Н.А., Харчук В.Г., Волков В.Л Продукты взаимодействия 12-вольфрамовых гетерополикислот с металлическим церием // Неорган. материалы. 1996. Т.32. №4. С.482-487.

18.Поляков Е.В., Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Зубков В.Г., Большакова Г.А., Суриков В.Т., Соколова Л.Л. Молекулярная сорбция на ферроцианидах олова (II) // Журн. неорган. химии.1997. Т.42. №3. С.365-370.

19.Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Журавлёв Н.А. Вольфрамовые гетерополикомплексы алюминия и индия структуры Кеггина // Журн. неорган. химии. 1997. Т.42. №3. С.415-419.

20.Поляков Е. В., Денисова Т. А. Моделирование структурной неоднородности ионитов. // Журнал неорган. химии. 1997. т.42, №4. С.588-592.

21.Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Янченко М.Ю., Тютюнник А.П., Кристаллов Л.В., Ефремова Н.Н., Вилисов Д.В. Синтез и термолиз аммонийных солей комплексов церия (IV) с билакунарными вольфрамовыми гетерополианионами // Журн. неорган. химии. 1997. Т.42. №11. С.1815-1819.

22.Косова Н.В., Девяткина Е.Г., Аввакумов Е.Т., Денисова Т.А., Журавлёв Н.А., Асанов И. П. Механохимические реакции гидратированных оксидов: некоторые аспекты механизма // Химия в интересах устойчивого развития. 1998. № 6. С. 1 - 6.

23.Косова Н.В., Девяткина Е.Т., Денисова Т.А., Журавлев Н.А., Аввакумов Е.Г. Протонный перенос в механохимических реакциях гидратированных оксидов. // Журн. неорган. химии. 1999. Т.44. №6. С. 912-916.

24.Поляков Е.В., Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Журавлев Н.А., Булдакова Л.Ю. Водородные и сольватные формы ферроцианида олова - прекурсоры смешанных ферроцианидов. // Журнал неорган. химии. 2000. Т.45. №2. С. 334-340.

25.Рыжков В.М., Денисова Т.А. Электронное строение и химическая связь в гексацианоферрате свинца. // Журн. структурной химии. 2000. Т.41. № 6. С.1123-1131.

26.Zubkov V.G., Tyutyunnik A.P., Berger I.F., Maksimova L.G. Denisova T.A., Polyakov E.V. Kaplan I.G. Voronin V.I. Anhydrons tin and lead hexacyanoferrates (II). Part I. Synthesis and crystal structure // Solid State Sciences. 2001. V.3. № 3. P.361-367.

27.Zhukov V.P., Zainullina V.M., Zubkov V.G., Tyutyunnik A.P., Denisova T.A. Anhydrous Tin and Lead Hexacyanoferrates (II). Part II. Electronic structure and chemical bonding // Solid State Science. 2001. V.3, №5. P.539 -544.

28.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Леонидова О.Н, Журавлев Н.А.. Протонная подвижность в вольфрамовых гетерополикислотах 12-ряда. // Журн. неорган. химии. 2001. Т. 46. № 10. С. 1711-1726.

29.Зайнуллина В.М., Жуков В.П., Денисова Т.А., Максимова Л.Г. Электронная структура и химическая связь в Li2-xHxTiO3 (0<x<2) с моноклинной и кубической структурами // Журн. структурн. химии. 2003. Т.44. №2. С.210-215.

30.Поляков Е.В., Манакова Л.И., Максимова Л.Г., Денисова Т.А., Гырдасова О.И. Вольфраматселективный электрод // Журн. аналит. химии. 2002. Т.57. №5. С.542-545.

31.Поляков Е.В., Денисова Т. А., Максимова Л.Г., Гырдасова О.И., Манакова Л.И. Синтез, физико-химические и электродные свойства гексавольфрамоникелата (II) никеля (II) // Неорган. материалы. 2002. Т.38. №9. С.1133-1139.

32.Animitsa I., Denisova T., Neiman A., Nepryahin A., Kochetova N., Zhuravlev N., Colomban Ph.. States of H+-containing species and proton migration forms in hydrated niobates and tantalates of alkaline-earth metals with a perovskite-related structure // Solid State Ionics. 2003. V.162-163. P.73-81.

33.Зайнуллина В.М., Жуков В.П., Зубков В.Г., Тютюнник А.П., Максимова Л.Г., Денисова Т.А. Особенности химической связи в безводных гексацианоферратах (II, III) свинца (II) и олова (II) // Журн. структурн. химии. 2004. Т. 45. №2. С. 215-219.

34.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Ковязина С.А., Поляков Е.В., Зайнуллина В.М., Журавлев Н. А., Зубков В. Г., Тютюнник А. П., Корякова О. В. Колебательные спектры цианоферратных комплексов олова (II) и свинца (II) // Журн. неорган. химии. 2004. Т.49. № 9. C. 1414-1420.

35.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Поляков Е.В., Леонидова О.Н., Журавлев Н.А., Тютюнник А.П., Кузнецов М.В. Физико-химическое исследование цианоферратов (II) олова (II) и его водородных и литий-насыщенных форм // Аналитика и контроль. 2004. Т. 8, № 4. С. 349-354.

36.Денисова Т.А., Громилов С.А., Байдина И.А., Максимова Л.Г., Леонидова О.Н., Журавлев Н. А. Кристаллическая структура и термическое поведение нового цианоферрата (Ш)-нитрата свинца // Журн. неорган. химии. 2005. Т.50. №5. С.830-834.

37.Швейкин Г.П., Штин А.П., Поляков Е.В., Денисова Т.А., Блиновсков Я.Н., Григоров И. Г., Хлебников А. Н. Иерархия размеров частиц гидроксида циркония, осажденных на поверхность инертного носителя // Неорган. материалы. 2005. Т.41. №5. С.557-563.

38.Громилов С.А., Байдина И.А., Денисова Т.А., Максимова Л.Г. Кристаллическая структура Pb2[Fe(CN)6>NO3-5.5H2O // Журн. структурн. химии. 2005. Т. 46. №1. С. 118¬123.

39.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Поляков Е.В., Журавлёв Н.А., Ковязина С.А., Леонидова О.Н., Хабибулин Д.Ф., Юрьева Э.И. Синтез и физико-химические свойства метатитановой кислоты // Журн. неорган. химии. 2006. Т.51. №5. С.757-766.

40.G.P. Shveikin, E.V. Polyakov, Т.А. Denisova, Grigorov I.G., Shtin АР Hierarchy of sizes and sorption selectivity of ultrafine particles of hydrated titania // Int. J. Nanotechnology. 2006. V. 3. No.3. P.232-239.

41.Денисова Т. А. Водородзамещенные фазы на основе металлатов лития Li2MO3 (M=Ti, Zr, Sn) // Альтернативная энергетика и экология. 2007. №3 (47). С.39-44.

42.Рыжков М. В., Денисова Т.А. Роль релятивистских эффектов в электронном строении и химической связи гексацианоферрата свинца // Журн. структурн. химии. 2007. Т.48. №1. С.170-173.

43.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Журавлёв Н.А., Бакланова Я.В., Леонидова О.Н., Бакланова И.В. Состояние водорода в новом оксигидроксиде циркония // Альтернативная энергетика и экология. 2007. №7(51). С. 29 - 31.

44.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Леонидова О.Н., Журавлев Н.А. Физико-химические характеристики цианоферратов(П) цинка // Журнал неорган. химии. 2009. Т.54. №1. С.8-14.

45.Денисова Т.А., Максимова Л.Г., Леонидова О.Н., Мелкозерова М.А., Журавлев Н.А., Поляков Е.В. ^рбция хлорида лития цианоферратом (II) цинка в неводной среде // Журнал неорган. химии. 2009. Т.54. №5. С.707-716.

46.Денисова Т.А., Журавлев Н.А., Максимова Л.Г. ЯМР в системах M2Fe(CN)6 nH2O-xLiCl (M = Zn, Sn, Pb) // Известия РАН, Сер. физич. 2009. Т. 73. №7. С. 1001-1004.