Научная тема: «N-(СИЛИЛМЕТИЛ)АМИНЫ И ИХ ПРОИЗВОДНЫЕ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ»
Специальность: 02.00.08
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Продемонстрировано резкое повышение реакционной способности аминной и силильной групп в системе N-C-Si по сравнению с органическими аминами и силанами.
  2. Найдена общая методология синтеза ^(силилметил)карбаматов, -амидов карбоновых и фосфорных кислот с использование ^(силилметил)аминов как синтонов.
  3. Впервые на примере ^[(трифторсилил)метил]амидофосфатов доказано наличие ВКС P=O®Si в амидах фосфорных кислот.
  4. Впервые доказано наличие ВКС C=O®Si в N-^триалкоксисилил)-метил] амидах карбоновых кислот на примере ^метил^-[(триметоксиси-лил)метил]ацетамида.
  5. Получены первые представители ^(ацетамидометил)- и ^(лактамометил)-гидросиланов с пентакоординированным атомом кремния и первые ста­бильные при комнатной температуре имидатные структуры с ВКС C=N®Si (O-[(фенилгидрохлорсилил)метил]ацетамид и -пиперидон-2).
  6. Показано, что ^[(хлордиметилсилил)метил]^-бензоиламид диизопропил-фосфорной кислоты, первый представитель ^силилметил^-ациламидов фосфорных кислот Х2P(O)NZC(O)R, cуществует исключительно в форме изомера с ВКС C=O®Si.
  7. Найдены реакции пересилилирования в ряду силатранов, демонстрирую­щие ключевую роль внутримолекулярного координационного взаимодей­ствия N® Si в образовании атрановой структуры.
  8. Разработан метод синтеза 1-органил-2-азасилатран-3-онов - представите­лей нового класса (поли)гетероатомных аналогов силатранов.
Список опубликованных работ
1.Voronkov M.G., Baryshok V.P., Lazareva N.F., Saraev V.V., Vakul´skaya T.I., Hencsei P., Kovach I. 1-[N-(2-Aminoethyl)aminoalkyl]silatranes and their complexes with CuCl2 // J. Organomet. Chem. - 1989. - Vol. 368, N 2. - P. 155-161.

2.Воронков М.Г., Барышок В.П., Кузнецова Г.А., Лазарева Н.Ф., Горшков А.Г. 2,2-Диорганил-6-(2-гидроксиалкил)-1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктаны и их производные // Металлорган. Химия. - 1991. - Т. 4, № 3. - С. 521-535.

3.Воронков М.Г.,.Барышок В.П, Лазарева Н.Ф., Кузнецова Г.А., Бродская Э.И., Беляева В.В., Албанов А.И., Романенко Л.С. Si-замещенные ^(силилалкил)- и ^(силатран-^ил-алкил)амиды карбоновых кислот // Металлорг. Химия. - 1992. - Т. 5, № 6. - С. 1323-1336.

4.Зельбст Э.А., Овчинников Ю.Э., Кашаев А.А., Лазарева Н.Ф., Барышок В.П., Стручков Ю.А., Воронков М.Г. Влияние валентного окружения на связь Si^O в соединениях пентакоординированного кремния. Кристаллическая структура N-метил-N-[(метил-дифторсилил) метил]ацетамида // Докл. АН СССР. - 1992. - Т. 327, № 3. - С. 336-340.

5.Овчинников Ю.Э., Мозжухин А.О., Антипин М.Ю., Стручков Ю.Т., Барышок В.П., Лазарева Н.Ф., Воронков М.Г. Влияние валентного окружения на связь Si^O в соединениях пентакоординированного кремния. 2. Кристаллическая структура трех (О-Si) трифторсиланов // Ж. структ. химии. - 1993. - Т. 34, № 6. - С. 66-73.

6.Бродская Э.И., Воронков М.Г., Беляева В.В., Барышок В.П., Лазарева Н.Ф. Электронные эффекты в молекулах (пиперидиноалкил)триэтоксисиланов и -3,7,10-триметилсилатра-нов // ЖОХ. - 1993. - Т. 63, вып. 10. - С. 2252-2256.

7.Воронков М.Г., Лазарева Н.Ф., Ефремова Г.Г., Барышок В.П. N-ft-тиенил)^замещенные аминоалкилтриэтоксисиланы, -силатраны и 2,2-диметил-1,3-диокса-6-аза-2-силацикло-октаны // Изв. РАН. сер. хим. - 1995. - № 2. - С. 384-385.

8.Лазарева Н.Ф., Барышок В.П., Воронков М.Г. (N-Метил-N-алкоксиметиламинометил)-диалкоксисиланы и бис[N-метил-N-(диалкоксисилилметил)амино]метаны // Изв. РАН. сер. хим. - 1995. - № 2. - С. 382-383.

9.Лазарева Н.Ф., Барышок В.П., Воронков М.Г. N-метил-N-(триэтоксисилилметил)- и N-метил-N-(cилатран-1-илметил)замещенные глицина и аланина // Изв. РАН. сер. хим. -1995. - № 2. - C. 341-343.

10.Воронков М.Г., Барышок В.П., Лазарева Н.Ф. Расщепление связи Si-C в 1-органилсила-транах бромом и монохлоридом иода // Изв. РАН. сер. хим. - 1996. - № 8. - С. 2075-2077.

11.Лазарева Н.Ф., Пестунович В.А., Козырева О.Б., Гаврилова Г.А., Воронков М.Г. 1-Метил-2-азасилатран-3-оны // ЖОХ. - 1998. - Т. 68, вып. 1. - C. 49-50.

12.Клыба Л.В., Бочкарев В.Н., Лазарева Н.Ф., Воронков М.Г., Пестунович В.А. Масс-спектры 1-метил- и 1,2-диметил-2-азасилатран-3-онов // ЖОХ. - 1998. - Т. 68, вып. 5. - C. 807¬809.

13.Бродская Э.И., Беляева В.В., Лазарева Н.Ф., Воронков М.Г. Внутримолекулярные взаимодействия в молекулах 2-(пиперидиноалкил)-1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктанов и (пиперидиноалкил)метилдиэтокси-силанов // ЖОХ. - 1999. - Т. 69, вып. 3. - С. 403-406.

14.Lazareva N.F., Pestunovich V.A., Albanov A.I., Vesnin M.G., Voronkov M.G. Trans-Silylation of silatranes and 1,2-dimethyl-2-azasilatran-3-one by Si-substituted trimethoxysilanes // Tetrahedron Lett. - 2000. - Vol. 41, № 24. - P. 4823-4826.

15.Лазарева Н.Ф., Бродская Э.И., Беляева В.В., Воронков М.Г. Реакции диалкиламинометил-силатранов с четыреххлористым углеродом // ЖОХ. - 2000.- Т. 70, вып. 10. - С. 1645¬1649.

16.Воронков М.Г., Бродская Э.И., Беляева В.В., Лазарева Н.Ф. Природа суперэлектроно-донорного индуктивного эффекта силатранильной группы и его спектральные и химические проявления // Изв. РАН. сер. хим. - 2001.- № 5. - С. 725-731.

17.Лазарева Н.Ф., Бродская Э.И., Беляева В.В., Воронков М.Г. Органилбис-(1-силатранил-метил)амины // ЖОХ. - 2001. - Т. 71, вып. 5. - С. 868-869.

18.Лазарева Н.Ф., Бродская Э.И. N-Метил-N,N-бис[метил(этокси)-силилметил]амины MeN[CH2SiMem(OEt)3-m]2 (m = 0 - 2): синтез и их реакции с фенолом // ЖОХ. - 2001. - Т. 71, вып. 2. - С. 226-231.

19.Lazareva N.F., Brodskaya E.I., Ratovski G.V. Silicon-carbon bond cleavage of organosilicon amines MenN[CH2Si(OCH2CH2)3N]3-n (n = 1,2) by phenols // J. Chem. Soc. Perkin Trans.2. - 2002.- № 12. - P. 2083-2086.

20.Воронков М.Г., Зельбст Э.А., Кашаев А.А., Каткевич Ю.Л., Брусков В.А., Лазарева Н.Ф., Албанов А.И., Пестунович В.А. Молекулярная структура (O®Si)метил-N-метил-N-(трифторсилилметил)карбамата в кристалле и в растворе // Докл. РАН. - 2002. - Т. 386, № 4-6. - С. 265-268.

21.Бродская Э.И., Лазарева Н.Ф., Ратовский Г.В. Спектральное изучение взаимодействия с переносом протона между метилбис(1-силатранилметил)амином и фенолами // ЖОХ. - 2003.- Т. 73, вып. 7. - С. 1123-1126.

22.Лазарев И.М. Ратовский Г.В. Бродская Э.И., Лазарева Н.Ф. Неэмпирическое изучение структуры и колебательного спектра N-метил-N-трифторсилилметил)ацетамида // ЖОХ. - 2004. - Т. 74, вып. 1. - С. 74-81.

23.Лазарева Н.Ф., Пестунович В.А. Реакции 1-гидро- и 1-галогенсилатранов с солями металлов // Изв. РАН. сер. хим. - 2006. - № 4. - C. 725-726.

24.Lazareva N.F., Vakul´skaya T.I., Albanov A.I., Pestunovich V.A. The reduction of Ag(I) by a-silylamines R2NCH2SiX3 // Appl. Organometal. Chem. - 2006. - Vol. 20, N 10. - p. 696 - 705.

25.Пестунович В. А., Лазарева Н.Ф. Албанов А.И., Буравцева Е.Н., Гусельников Л.Е. Реакции алкокси и аминопроизводных 1-силациклобутана с аминоспиртами // ЖОХ. - 2006. - Т. 76, вып. 6. - С. 973 -977.

26.Pestunovich V.A., Lazareva N.F., Albanov A.I. Si-Containing Amides of Phosphoric Acid // Monatsh. Chem. - 2006. - Vol. 137, N 8. - P. 1005-1013.

27.Lazareva N.F., Albanov A.I., Lazarev I.M., Pestunovich V.A. N,N,N´,N´,N"-Pentamethyl-N"-[(trifluorosilyl)methyl] phosphoric triamide. First example of the existence of intramolecular P=O^Si coordination bond in the Si-containing phosphoric triamides // Appl. Organometal. Chem. - 2007. - Vol. 21, N 3. - P. 281-287.

28.Лазарева Н.Ф., Доронина Е.П., Белоголова Е.Ф., Шаинян Б.А., Сидоркин В.Ф. Синтез и строение кремнийсодержащих N-метил и N-бензоиламидов диизопропилфосфорной кислоты // ЖОХ. - 2007. - Т. 77, вып. 7. - C. 1094-1102.

29.Лазарева Н.Ф., Албанов А.И., Лазарев И.М., Пестунович В.А Кремнийсодержащие амиды диметилфосфорной кислоты // ЖОрX - 2007. - Т. 43, № 8. - C. 1139-1141.

30.Pestunovich V.A, Kirpichenko S.V., Lazareva N.F., Albanov A.I., Voronkov M.G. Penta-coordinate hydrochlorosilanes with lactamomethyl ligand // J. Organomet. Chem. - 2007. - Vol. 692. - P. 2160-2167.

31.Пестунович В.А., Лазарева Н.Ф. Синтез Si-cодержащих циклических мочевин // ХГС. - 2007 - № 2. - C. 238-244.

32.Лазарева Н.Ф., Лазарев И.М. Ваимодействие амида натрия с 1-хлорметилсилатраном // ЖОрХ. - 2008. - Т. 44, № 10. - С. 1564-1567.

33.Лазарева Н.Ф., Лазарев И.М., Дианова Н.Г. Взаимодействие ^метил^,^ бис(силатранилметил)амина с CH2Cl2// Изв. АН, сер. хим. - 2008. - № 10. - С. 2193-2194.

34.Lazareva N.F., Vakul´skaya T.I., Lazarev I.M. NMR, IR andESR Spectroscopic investigation of reaction of a-silylamines with carbon tetrachloride // J. Phys. Org. Chem. - 2009. - Vol. 22, N 2. - P. 144-154.

35.Shainyan B.A., Lazareva N.F. P=0—*Si Intramolecular Coordination in the Derivatives of 1,4-Phosphasilacyclohexane 1-Oxides // IntJ.Quant.Chem. - 2009. - Vol. 109, N 2. - P. 301-307.

36.Воронков М.Г., Барышок В.П., Кузнецова Г.А., Лазарева Н.Ф. 1,3-Диокса-6-аза-6-(2-гидроксиалкил)-2-силациклооктаны // III Всесоюзный симп. "Строение и реакционная способность кремнийорг. соед. Тез. докл., Иркутск. - 1985. - C. 139.

37.Воронков М.Г., Беляева В.В., Бродская Э.И., Лазарева Н.Ф., Барышок В.П. Электроно-донорная способность силатранильной группы по данным ИК-, УФ- и фотоэлектронной спектроскопии // 7-ое совещание "Химия и практ. прим. кремнийорг. соед.". Тез. докл., Ленинград. - 1988. - с. 31.

38.Лазарева Н.Ф., Барышок В.П., Воронков М.Г. Реакции хлорметилтриэтоксисилана и 1-хлорметилсилатрана с натрием и его амидом в жидком аммиаке // 7-ое совещание "Химия и практ. прим. кремнийорг. соед.". Тез. докл., Ленинград. - 1988. - с. 64.

39.Лазарева Н.Ф., Ефремова Г.Г., Барышок В.П., Воронков М.Г. Новые кремнийорганические производные 2-хлортиофена // IV Всесоюзная конф. "Структура и реакц. способн. кремнийорг. соед.": Тез. докл. - Иркутск. - 1989. - С. 58.

40.Brodskaya E.I., Belyaeva V.V., Klyba L.V., Lazareva N.F., Baryshok V.P., Voronkov M.G. Spectroscopic evidence for the electron-releasing effect of silatranyl and triethoxysilyl groups // II Soviet-Indian symp. organometal. Chem. Abstracts. - Irkutsk. - 1989. - P. 18.

41.Lazareva N.F., Belousova L.I., Kozyreva O.B., Ovchinnikov Yu.E., Pestunovich V.A., Struchkov Yu.T., Voronkov M.G. N-Silylmethylation of N,N´-bis-TMS-urea // XI Int. symp. organosilicon chem. Abstracts. Montpellier II, France. - 1996. - P. 80.

42.Лазарева Н.Ф., Козырева О.Б., Барышок В.П., Кузнецова Г.А., Клыба Л.В., Воронков М.Г. Новые аналоги силатранов - 2-азасилатран-3-оны // V Всерос. симпозиум "Строение и реакц. способность кремнийорг. соед. Тез. докл. Иркутск. - 1996. - C. 52.

43.Voronkov M.G., Belyaeva V.V., Brodskaya E.I., Lazareva N.F. Organosilicon superbases (dialkylaminomethyll)silatrasnes // Abstracts 32 organosilicon symposium. Marquette Univ. - 1999. - P. P-69.

44.Albanov A., Bassindale A., Belogolova E., Chipanina N., Gavrilova G., Pestunovich V., Sidorkin V., Taylor P., Turchaninov V. Mono- and bis-(O-Si)chelate N,N´-silylmethylureas // Abstracts of 12th int. symposium on organosilicon chemistry, Sendai, Japan, - 1999. - Р. 171.

45.Воронков М.Г., Беляева В.В., Бродская Э.И., Лазарева Н.Ф., Сорокин М.С. Кремний-органические суперосноания - С-замещенные 1-метилсилатраны XCH2Si(OCHRCH2)3N (X = R12N, R1O, R^, Cl; R = H, CH3) // Тез. Всеросс. конф. "Кремнийорг. соед.: синтез, свойства, применение" - Москва. - 2000. - С. Л26.

46.Лазарева Н.Ф., Бродская Э.И. N-Метил-N, N-бис[метил(этокси)-силилметил]амины MeN[CH2SiMem(OEt)3-m]2 (m = 0 - 2): синтез и их реакции с фенолом // Тез. Всеросс. конф. "Кремнийорг. соед.: синтез, свойства, применение" Москва. - 2000. - С. С10.

47.Pestunovich V.A., Lazareva N.F., Albanov A.I., Belogolova E.F., Sidorkin V.F. Silicon-Containing Amides of Phosphoric Acids // Abstracts of 14th int. symp. organosilicon chem., Wurzburg, Germany. - 2005. - P. 151.

48.Belogolova E.F., Pestunovich V.A., Sidorkin V.F., Lazareva N.F. Lazarevich M.I. Molecular Design of Cage Structures with Coordination P=O—Si Bonds // Abstracts of 14th int. symp. organosilicon chem., Wurzburg, Germany. - 2005. - P. 132.

49.Voronkov M.G, Pestunovich V.A., Lazareva N.F. Albanov A.I., Kirpichenko S.V. Organosili-con hydrides with O^Si intramolecular bond // Abstracts of 14th int. symp. organosilicon chem., Wurzburg, Germany. - 2005. - P. 133.

50.Лазарева Н.Ф., Албанов А.И., Шаинян Б.А., Пестунович В.А. Фторкремнийсодержащие амиды фосфорных кислот // Тез. докл. 7 Всеросс. конф. "Химия фтора". Москва. - 2006. P-33.

51.Doronina E.P., Lazareva N.F., Belogolova E.F., Sidorkin V.F. Silicon-containing amides of phosphoric acids stabilized by P=O—Si dative bond // Abstr. 15th int. symp. Organosilicon chem. - Jeju, Korea. - 2008. - Р. 129.