- Впервые выполнены систематические исследования МХ синтеза ряда катализаторов и сорбентов с учетом влияния состава среды, температуры, степени конденсации компонентов газовой среды, энергетических параметров мельницы и свойств материала. На примере ряда медьсодержащих оксидных катализаторов обоснован диспергационно-конденсационный режим МХ синтеза как энергетически более выгодный метод получения нанодисперстных систем. Дополнены теоретические представления о механизме взаимодействия компонентов медь-цинксодержащих катализаторов в условиях МХ синтеза в паро-аммиачно-углекислотных средах.
- Разработан комплексный алгоритм расчета и оптимизации МХ синтеза высокодисперсных оксидных систем в химически активных газожидкостных средах, учитывающий целый ряд важных для практики особенностей. В основу модели МХ синтеза положен алгоритм расчета многоуровневой иерархической структуры. Предусмотрена возможность расчета отдельных подсистем как элементов иерархической системы. На макроскопическом уровне проведен материально-тепловой расчет мельницы-реактора с учетом химических превращений состава среды, температуры, степени конденсации компонентов газовой среды. На микроскопическом уровне рассмотрены изменения реакционной границы раздела фаз в результате МХ воздействий с учетом фрагментации, измельчения и агломерации частиц. На молекулярном уровне рассмотрено влияние фазовых превращений и степени конденсации на скорость МХ реакций с учетом фрагментации, измельчения и агломерации частиц измельчаемого материала.
- Изучены физико-химические и энергетические аспекты процессов МХ активации оксидов, меди-цинка, меди-магния и систем на их основе. Благодаря полученным результатам, сделано заключение о характере и глубине взаимодействия компонентов. Впервые предложено проводить синтез двойных гидро-ксо-карбонатных солей меди-цинка и меди-магния, являющихся соединениямипредшественниками оксидного твердого раствора, в контролируемой газовой среде путем обработки сырьевых компонентов непосредственно в момент МХ активации реакционной паро-аммиачно-углекислотной смесью. Установлен состав образующихся при этом продуктов и основные физико-химические параметры ведения процесса.
- На основе калориметрических измерений установлено распределение подведенной механической энергии по основным каналам релаксации. Выявлена роль рентгеноаморфной фазы и определены ее энергетические характеристики. Заложены подходы для реализации селективного управления МХ синтезом катализаторов и сорбентов в газожидкостных средах.
2.Смирнов, Н.Н. Использование метода механохимической активации в тех¬нологии медномагниевого катализатора / Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Е.Н. Но¬виков, Ю.Г. Широков // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 1989. - Т.32, вып.4. - С. 83-86
3.Смирнов, Н. Н. Получение двойных солей меди и цинка из аммиачно-карбонатных растворов / Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков // Изв. вузов. Химия и хим. технология. - 1990. - Т. 33, вып. 9. - С. 61-64.
4.Ильин, А.П. Механохимический синтез никельмедного твердого раствора / А.П. Ильин, Н.Н. Смирнов, Ю.Г. Широков, В.Н. Ефремов // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 1994. - Т.37, вып.4. - С.117-121.
5.Смирнов, Н.Н. Кинетика гидратации оксида магния в воде и аммиачно-карбонатных растворах / Н.Н. Смирнов, Ю.Г. Широков, А.П. Ильин // Изв. Ву¬зов. Химия и хим. технология. - 1992. - Т.35, вып.4. - С.59-63.
6.Смирнов, Н.Н. Термодинамические и каталитические свойства твердых растворов меди и цинка / Смирнов Н.Н., Артамонов А.В, Широков Ю.Г., Ильин А.П. // ЖПХ - 1995. - Т.68, вып. 5. - С. 785-788.
7.Никешина, М.В. Кинетика восстановления дезактивированных медьсодер¬жащих катализаторов / М.В. Никешина, Н.Н. Смирнов, Ю.Г. Широков // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 1997. - Т. 40, вып.5. - С. 91-94.
8.Смирнов, Н.Н. Использование дезактивированных медьсодержащих ката-лизаторов в реакциях глубокого окисления алифатических спиртов / Н.Н. Смирнов, М.В. Никешина, Ю.Г. Широков // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техноло¬гия. - 1998. - Т.41, вып.2. - С. 86-90.
9.Наугольный, Е.Р. Механохимическое инициирование твердофазных про¬цессов в смесях гидроксокарбонатных соединений магния и меди / Е.Р. На¬угольный, Н.Н. Смирнов, Ю.Г. Широков // Изв. ВУЗов. Химия и хим. техноло¬гия. - 1999. - №6. - С 46-51.
10.Наугольный, Е.Р. Влияние интенсивности механического воздействия на процесс активации оксидных систем в восстановительной среде / Наугольный Е.Р., Смирнов Н.Н., Широков Ю.Г. // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 1999- Т.42, вып.5. - С. 119 - 121.
11.Smirnov, N.N. Thermodynamic Evaluation of Non-Equilibrium Compositions and Activity of Multicomponent Catalysts in Redox Reactions Smirnov, N.N.; Shirokov, Y.G.; Artamonov, A.V.; Nikeshina, M.V. Volume 63, Number 1, 1 January 2000, рр. 143-152
12.Кунин, А. В. Исследование процесса получения оксида железа с использованием термических и механических способов / А.В. Кунин, Н.Т. Андрианасулу, А. П. Ильин, Н. Н. Смирнов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2002. - Вып.4. - С.83-89.
13.Кочетков, С.П. Глубокое дефторирование ЭФК при использовании интенсивного тепломассообмена и активированных твёрдых сорбентов / С. П. Кочетков, С. В. Хромов, А.П. Ильин, Н.Н. Смирнов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. тех¬нология. - 2003. - Т. 46, № 6. - С. 6-12.
14.Смирнов, Н.Н. Исследование адсорбционно-химического взаимодействия при очистке ЭФК на угольных адсорбентах / Н. Н. Смирнов, С.П. Кочетков, С.В. Хромов [и др.] // Хим. технология. - 2004, № 1. - С. 14-17.
15.Ильин, А. А. Влияние механической активации на структуру и каталитиче¬ские свойства оксида железа / А.А. Ильин, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2005. - Т.48, вып.1. - С. 41 - 43.
16.Ильин, А.А. Взаимодействие мелющих тел и оксидов металлов в процессе их механической активации / А.А. Ильин, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Н.Е. Гор¬дина // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2005. - Вып. 6. - С. 83-87.
17.Кочетков, С.П. Физико-химический аспект влияния примесей и интенсив¬ного тепломассообмена на технологические процессы дегидратации и дефтори-рования экстракционной фосфорной кислоты / С.П. Кочетков, Н.Н. Смирнов, С.В. Хромов, А.П Ильин // Хим. технология. - 2005. - №12. - С.26-32.
18.Смирнов, Н.Н. Влияние примеси серной кислоты на процессы дефторирова-ния ЭФК при отдувке в присутствии угольного адсорбента / Н.Н. Смирнов, С.П. Кочетков, С.В. Хромов, А.П. Ильин / Хим.технология. - 2005. - №1. - С. 18-22.
19.Ильин, А.А. Влияние механической активации на структуру и каталитиче¬ские свойства оксида меди / А.А. Ильин, Н.Н. Смирнов // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2006. - Т.49, № 5. - С. 42-45.
20.Ильин, А.П. Механохимический синтез катализаторов на основе ферритов кальция и меди для процессов среднетемпературной конверсии монооксида уг¬лерода водяным паром / А.П. Ильин, Н.Н. Смирнов, А.А. Ильин // Кинетика и катализ. - 2006. - Т. 47, №6. - С. 1-6.
21.Ильин, А.П. Разработка катализаторов для процесса среднетемпературной конверсии монооксида углерода в производстве аммиака / А. П. Ильин, Н. Н. Смирнов, А.А. Ильин // Рос. хим. ж. - 2006. - 50, № 3. - С. 84-93.
22.Смирнов, Н.Н. Выбор оптимальных условий механохимического синтеза медь-цинковых катализаторов / Н.Н. Смирнов, Ю.М. Комаров, А.П Ильин // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2006. - № 4. - С. 48-52.
23.Комаров, Ю.М. Термодинамические параметры механохимического синте¬за медьсодержащих катализаторов / Ю.М. Комаров, Н.Н. Смирнов, А.А. Ильин // Изв. Вузов. Химия и хим. технология. - 2006. - № 7. - С. 48-52.
24.Комаров, Ю.М. Получение двойной карбонатной соли меди и цинка меха-нохимическим методом / Ю.М. Комаров, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Н.Е. Гор-дина // Вестник Казанского технол. ун-та. - 2007. - №3. - С. 33-38.
25.Кочетков, С.П. Методы активации процессов дегидратации и дефторирова-ния экстракционной фосфорной кислоты / С.П. Кочетков, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, В.М. Лембриков [и др.] // Изв.вузов. Химия и хим. технология. - 2007. - Т.50, №5. - С.41-47
26.Курочкин, В.Ю. Механохимический синтез и каталитические свойства ферритов калия, магния и цинка / В.Ю. Курочкин, А.А. Ильин, А.П. Ильин, Н.Н. Смирнов // Вестник Казанского технол. ун-та. - 2007.- №3. - С. 76-80.
27.Семенов, А.Д. Влияние способа модификации угля на степень очистки ЭФК от соединений Si, F, Fe и Al / А.Д. Семенов, Н.Н. Смирнов, С.П. Кочетков, А.П. Ильин // Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. - 2008. - Т.51, №7. - С.69-72.
28.Семенов, А.Д. Влияние угля на степень удаления соединений фтора при очистке ЭФК / А.Д. Семенов, Н.Н. Смирнов, М.А. Погребной, С.П. Кочетков [и др.] // Хим. технология. - 2008, №7. - С.292-294.
29.Гордина, Н.Е. Разработка процесса и исследование свойств адсорбентов для очистки экстракционной фосфорной кислоты / Н.Е. Гордина, Н.Н. Смирнов // Хим. технология. - 2009. - №3. - С.136-139.
30.Фазовые превращения оксида магния в процессе обработки в водных сре¬дах / Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Ю.Г. Широков, Е.А. Булыгова // В сб.: Вопро¬сы кинетики и катализа. - Иваново, 1986. - С. 108-110.
31.Диспергирование оксида алюминия в активных жидких средах / Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин, Е.А. Власова // В сб.: Вопросы кинетики и катализа. - Иваново, 1986. - С. 105-107.
32.Формирование активного компонента алюмомедьцинковых композиций / Н.Н. Смирнов, Ю.Г. Широков, Е.Н. Новиков, А.П. Ильин // В сб.: Вопросы ки¬нетики и катализа. - Иваново, 1987. - С. 17-22.
33.Кинетика термического разложения гидроксокарбонатов и аммиакатов ме¬ди и цинка / Н.Н. Смирнов, Л.Б. Смирнова, О.А. Хоменкова // В сб.: Вопросы кинетики и катализа. - Иваново, 1988. - С.62-66.
34.Широков, Ю.Г. Mechaniczno-chemiczna aktywacja w technologii katalizatirow / Ю.Г. Широков, В.Ю. Прокофьев, Н.Н. Смирнов, Wieczorek-Ciurowa K.// Czasopismo tecniczne 3 Ch/1988 (RCK 95) Wydawnictwo Politechniki Krakowskiej. - C.184-217.
35.Широков, Ю.Г. Механохимический синтез металл-оксидных и оксидных ката-лизаторов / Ю.Г. Широков, Н.Н. Смирнов, В.Е. Мозговая, Е.Р. Наугольный // В сб.: Перспективные химические технологии и материалы. - Пермь, 1998. - С. 40-45.
36.Модель оценки технического состояния контактной системы высоковольтных воздушных выключателей в стационарных режимах работы / А.Н. Назарычев, Д.А. Андреев, Ю.М. Комаров, Н.Н. Смирнов // В сб.: Методы и средства оценки состояния энергетического оборудования. - СПб: ПЭИПК, 2005. - Вып. № 28. - С. 125-145.
37.Семенов, А.Д. Адсорбционно-химическое взаимодействие в системе ЭФК-уголь при очистке / А.Д. Семенов, Н.Н. Смирнов, Н.Е. Гордина, С.П. Кочетков [и др.] // Ж. Мир серы, N,P и K. - 2006. - С. 8-12.
38.Кочетков, С.П. Концентрирование и очистка экстракционной фосфорной кислоты / С.П. Кочетков, Н.Н. Смирнов, А.П. Ильин; Монография. - Иваново, 2007. - 308 с.
39.Смирнов, Н.Н., Ильин, А.П. Влияние интенсивных механических воздейст¬вий на окисление меди в аммиачно-карбонатных растворах. Научные основы приготовления катализаторов. Творческое наследие профессора И.П. Кирилло¬ва: монография / по ред. А.П. Ильина; ГОУ ВПО Иван.гос.хим.-технол.ун-т. -Иваново, 2008. - С.64-79.
40.Семенов, А.Д. Влияние способа модифицирования угля на степень очистки экстракционной фосфорной кислоты / А.Д. Семенов, Н.Н. Смирнов, И.Г. Пухов, С.П. Кочетков [и др.] // Научные основы приготовления катализаторов. Творче¬ское наследие профессора И.П. Кириллова: монография / по ред. А.П. Ильина; ГОУ ВПО Иван.гос.хим.-технол.ун-т. - Иваново, 2008. - С.144-155.
41.Пат. 2200702 Российская Федерация. МКИ С 01 В 25/234, 25/237 Способ полу¬чения очищенной ортофосфорной кислоты / Смирнов Н.Н., Кочетков С.П., Хромов С.В. [и др.]; заявл. 23.01.2002 опубл. 20.03.2003. Бюл. №8.
42.Пат. 2229435 Российская Федерация. МКИ С02В 25/234. Способ получения очищенной фосфорной кислоты / Кочетков С.П., Смирнов Н.Н., Хромов С.В. [и др.]; заявл. 31.07.2003 опубл. 27.05.2004. Бюл. №15
43.Пат. 1502038 Российская Федерация. МПК B01 J 23/80, С 01. Способ полу¬чения очищенной ортофосфорной кислоты / Кочетков С.П.; Смирнов Н.Н.; Хромов С.В.; Лембриков В.М.; Парфенов Е.П.; Малахова Н.Н.; Ильин А.П.; Бушуев Н.Н.; Никитин В.Г.; заявл. 17.11.86 опубл. 23.08.89. Бюл. №31;
44.Пат. 2306176 Российская Федерация. МПК B 01 J 23/80, С 01. Способ при-готовления катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода водяным паром / Комаров Ю.М., Ильин А.П., Смирнов Н.Н. [и др.]; заявл. 21.03.06, опубл. 20.09.07. Бюл. №218.
45.Пат. 2291744 Российская Федерация. Способ приготовления катализатора для среднетемпературной конверсии оксида углерода водяным паром / Ильин А. А., Смирнов Н.Н., Ильин А.П.; опубл. 20.01.2007. Бюл. №218.
46.Пат. 2254922 Российская Федерация. МПК7 B 01 J 37/04, 23/78, 23/72, 23/745. Способ приготовления катализатора для среднетемпературной конвер¬сии оксида углерода водяным паром / Ильин А.П., Смирнов Н.Н., Ильин А.А., Кунин А.В.; заявл. 05.01.04; опубл. 27.06.2005. Бюл. № 18.
47.Пат. 2017522 Российская Федерация. Способ приготовления катализатора для конверсии оксида углерода / Ильин А.П., Смирнов Н.Н., Широков Ю.Г., Смирнова Л.Б; № 4898243/04 от 02.01.91. Бюл. № 15.
48.Пат. 2017523 Российская Федерация. Способ получения носителя для ката-лизатора паровой конверсии углеводородов / Ильин А.П., Широков К.Ю., Смирнов Н.Н. [и др.]; № 4927831/04 от 16.04.91. Бюл. № 15.
49.А.с.1235522 СССР, МКИ В01 J 37/00, В01 D 53/36. Способ приготовления ка-тализатора для гидрирования сероорганических соединений в газах / Широков Ю.Г. Ильин А.П. Смирнов Н.Н. [и др.]; заявл. 03.01.1985 опубл. 8.06.86. Бюл. №2 21.
50.А.с. 1524920 СССР МКИ В01 J 37/04, 23/88. Способ приготовления катали¬затора для синтеза метанола и конверсии окиси углерода / Ильин А. П., Широков Ю.Г., Смирнов Н.Н. [и др.]; заявл.06.07.87; опубл.30.11.89. Бюл. № 44.
51.А.с. 1616697 СССР МКИ В01 J 37/04, 23/76 Способ приготовления катали¬затора для конверсии окиси углерода / Ильин А.П., Широков Ю.Г., Смирнов Н.Н. [и др.]; заявл. 06.10.88; опубл.30.12.90. Бюл. № 48.