- Разработаны и реализованы принципиально новые подходы и методы детоксикации и утилизации высокотоксичных соединений мышьяка в экологически безопасные соединения. Новый подход к проблеме переработки высокотоксичных соединений мышьяка заключается в том, что конечным продуктом является элементный мышьяк или неизвлекаемые в окружающую природную среду соединения мышьяка, а сам процесс должен быть одностадийным.
- Теоретически обоснована и экспериментально изучена новая реакция восстановления газообразным аммиаком хлорорганических и неорганических соединений мышьяка до элементного состояния.
- Разработан метод аммиачного восстановления в одну стадию боевого отравляющего вещества кожно-нарывного действия люизита и его смесей с ипритом с получением элементного мышьяка. Метод экспериментально проверен на реальных боевых отравляющих веществах.
- Впервые методом ректификации из технического люизита получены образцы высокочистых хлорвиниларсинов.
- Выполнены фундаментальные термодинамические, термохимические и физико-химические исследования свойств хлорвиниларсинов и некоторых алкильных соединений мышьяка.
- Исследован процесс адсорбции люизита, некоторых алкильных соединений мышьяка и треххлористого мышьяка (ТХМ) на различных сорбентах. Выбраны эффективные сорбенты, пригодные для улавливания соединений мышьяка из газов.
- Изучены кинетические закономерности реакций термораспада и взаимодействия с аммиаком люизита, ТХМ и некоторых алкильных соединений мышьяка.
- Решен вопрос, связанный с очисткой хлористого аммония - продукта аммонолиза люизита, от микропримесей мышьяка.
- Разработан способ горячего прессования элементного мышьяка.
- Получены из люизита методом аммонолиза опытные партии элементного мышьяка, из которых методом Чохральского выращены монокристаллы мышьяка высокой чистоты.
- Метод аммонолиза позволяет из промышленных отходов и реакционных масс уничтожения люизита щелочным гидролизом получить элементный мышьяк.
- Изучена кинетика окисления и взаимодействия с продуктами аммонолиза люизита силицированных графитовых материалов, составных частей реактора.
- Разработана система аналитического контроля технологического процесса аммонолиза люизита и аттестованы некоторые принципиально важные аналитические методики.
- Изучен механизм взаимодействия люизита и продуктов его деструкции с силикатными материалами и цементным раствором. Доказано, что в цементном растворе люизит гидролизуется гидроокисью кальция, а при затвердевании цемента ионы мышьяка химически связываются с образующимися силикатными кристаллогидратами в нерастворимые соединения.
1. Дозоров В.А. Зорин А.Д., Умилин В.А., Каратаев Е.Н. Разделение и очистка термолабильных металлоорганических соединений методом ректификации // Журн. прикл. химии. – 1979. – № 4. – С. 782–785.
2. Фещенко И.А., Каратаев Е.Н., Циновой Ю.Н., Зорин А.Д. Термодинамическое обоснование возможности получения металлов из металлоорганических соединений // Получение и анализ чистых веществ. В сб. Горьковского гос. ун-та – Горький: ГГУ. – 1983, вып. 5. – С. 3–6.
3. Зорин А.Д., Цветков В.Г., Фещенко И.А., Каратаев Е.Н., Перов В.А., Гатилов Ю.Ф. Энтальпии взаимодействия треххлористого мышьяка с некоторыми элементоорганическими соединениями // Журн. общей химии. – 1985. – Т. 55, вып. 3. – С. 583–586.
4. Рабинович И.Б., Нистратов В.П., Шейман М.С. Васильев В.П., Каратаев Е.Н., Фещенко И.А. Теплоемкость и термодинамические функции триметиларсина // Журн. физ. химии. – 1988. –Т. 62, № 7. – С. 2219–2221.
5. Карабанов Н.Т., Ветрова З.П., Шувалова Т.Н. Каратаев Е.Н. Адсорбционные методы очистки элементоорганических соединений. 1. Адсорбция диэтилтеллура и триэтилмышьяка на активированном угле // Материалы особой чистоты (получение, анализ и применение в новой технике). - В сб. Горьковского гос. ун-та. – Горький: ГГУ. 1988. – С. 60 – 65.
6. Яблоков В.А., Зеляев И.А., Макаров Е.И., Гонина В.А., Каратаев Е.Н. Термическое разложение три-н-пропиларсина в газовой фазе // Материалы особой чистоты (получение, анализ и применение в новой технике). В сб. Горьковского гос. ун-та. - Горький: ГГУ. – 1988. – С. 60–61.
7. Карабанов Н.Т., Ветрова З.П., Шувалова Т.Н., Мясникова И.Г., Каратаев Е.Н., Фещенко И.А. Адсорбция триэтилмышьяка на активированном угле // Физико-химические методы анализа. В сб. Горьковского гос. ун-та. – Горький: ГГУ. – 1989. – С. 75–78.
8. Шарова Т.В., Леонов М.Р., Коршунова В.А., Каратаев Е.Н. Динамика адсорбции микропримесей из алкильных МОС II-III групп периодической системы // Журн. прикл. химии. – 1994. Т. 67, вып.10. – С. 1724–1726.
9. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Фаерман В.И., Климов К.Н. Исследование взаимодействия  хлорвинилдихлорарсина с аммиаком // Журн. прикл. хи¬мии. – 1995. – Т. 68, № 6. – С. 1037–1039.
10. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Тайнов А.В. Исследование взаимодействия  люизита с водным раствором аммиака // Журн. прикл. химии. – 1996. – Т. 69, вып. 1. – С. 157–159.
11. Лебедев Б.В., Кулагина Т.Г., Черемухина А.А., Каратаев Е.Н. Термодинамические свойства -хлорвинилдихлорарсина в области 0-330 К при стандартном давлении // Журн. общей химии. – 1996. – Т. 66, вып. 6. – С. 906 – 910.
12. Демарин В.Т., Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Важнев А.Ю., Склемина Л.В. Атомно-абсорбционное определение примеси мышьяка в хлориде аммония, полученном из люизита // Журн. завод. лаб. Диагностика материалов. – 1998. – № 11. – С. 23–25.
13. Демарин В.Т., Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Склемина Л.В. Изучение возможности атомно-абсобционного определения люизита в воздухе // Журн. завод. лаб. Диагностика материалов. – 2003. – Т. 69, №2. – С. 9–11.
14. Швецов С.М., Занозина В.Ф., Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Маркова М.Л., Горячева Н.М. Определение люизита и продуктов его распада в строительных материалах // Журн. завод. лаб. – 2006. – Т. 72, № 10. – С. 9–13.
15. Швецов С.М., Занозина В.Ф., Горячева Н.М., Каратаев Е.Н., Зорин А.Д. Изучение поведения люизита при попадании в силикатный кирпич // Вестник Нижегородского ун-та, Н. Новгород, 2007. Серия химия, Т.2 – С. 112–114.
Патенты
16. А.с. СССР № 540871, Способ очистки термолабильных металлоорганических соединений элементов IV-VI групп. / Г.Г. Девятых, В.А. Умилин, Е.Н. Каратаев, В.А. Дозоров. – Заявлено 22.01.1975; Опубл. 30.12.76, БИ. № 48.
17. А. с. 1453670 СССР. Способ очистки легколетучих элементов от углерода. / А.Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, И.А. Фещенко, Р.В. Пахомов. – Заявлено 31.07.86; Зарег. 22.09.88.
18. А.с. 1633971 СССР. Устройство для отбора и ввода жидких проб в хроматограф. / Н.Т. Карабанов, З.П. Ветрова, Т.Н. Шувалова, В.Я. Абакумов, И.А. Фещенко, Каратаев Е.Н. – Заявлено 10.02.1989; Опубл. 8.10.1990.
19. Пат. № 2064307. Способ уничтожения люизита. / А.Д. Зорин, В.Ф. Занозина, А.А. Емельянов, Е.Н. Каратаев, К.К. Климов, А.М. Кутьин, И.А. Фещенко, Ю.Н. Циновой. – Заявлено 13.10.1992; Опубл. 27.07.1996, БИ. № 21.
20. Пат. № 2096057. Способ уничтожения люизита. / А.Д. Кунцевич, И.Г. Железнов, А.Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, К.Н. Климов, А.М. Кутьин, В.Ф. Лазукин, М.Ю. Гатилов, Ю.Н. Новоторов, А.И. Кочергин. – Заявлено 31.01.1994; Опубл. 20.11.1997, БИ. № 32.
21. Пат. № 2116811. Способ уничтожения люизита. / А.Д. Зорин, И.А. Фещенко, А.М. Кутьин, К.Н. Климов, Е.Н. Каратаев, Ю.Н. Циновой, В.Ф. Занозина, А.А. Емельянов. – Заявлено14.07.1992; Опубл. 10.08.1998, БИ. №22.
22. Пат. № 2170279 Способ компактирования и очистки аморфного мышьяка / А.Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, Л.В. Степанова, Ю.В. Сидоров, В.И. Сиднев, А.М. Косяк, В.П. Капашин, В.И. Холстов, А.Д. Анастасов. – Заявлено 20.05.1999; Опубл. 10.07.2001, БИ. №19.
23. Пат. № 2169599 Способ уничтожения боеприпасов с истекшим сроком хранения и деградировавшими зарядами отравляющих веществ кожно-нарывного действия / А.Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, А.М. Кутьин, Л.В. Степанова, В.П. Капашин, В.И. Холстов, А.Д. Анастасов. – Заявлено 20.05.1999; Опубл. 27.06.2001, БИ. №18.
24. Пат. № 2169598 Способ уничтожения иприта / А.Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, А.М. Кутьин, Л.В. Степанова, А.М. Косяк, Е.В. Кучинский, В.В. Гормай, В.В. Сафронов, Е.Б. Поторопин. - Заявлено 01.09.1997; Опубл. 27.06.2001.
25. Пат. № 2299100 Способ детоксикации фрагментов разрушенных производственных зданий, загрязненных люизитом и продуктами его превращений / А.Д. Зорин, В.Ф. Занозина, Е.Н. Каратаев, С.М. Швецов, В.М. Корнев, И.В. Цариковский. – Заявлено 21.12.04 г. Опубл. 20.05.07. БИ №14
В других изданиях:
26. Гатилов Ю.Ф., Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Перов В.А., Занозина В.Ф., Фещенко И.А., Карабанов Н.Т. Получение триэтиларсина особой чистоты // IV Всес. совещ. по применению металлоорганических соединений для получения окисных и металлических покрытий. Тез. докл. совещ. Горький – 1983. – С. 46.
27. Зорин А.Д., Гатилов Ю.Ф., Каратаев Е.Н., Кокорина В.Ф., Кончиев З.И., Фещенко И.А., Перов В.А. Циновой Ю.Н. Получение мышьяка из его алкильных соединений // Перспективы развития производства мышьяка и его соединений особой чистоты в XI пятилетке и до 2000 г. Тез. докл. совещ., Тбилиси. –1983. – С. 50.
28. Зорин А.Д., Цветков В.Г., Каратаев Е.Н., Перов В.А., Гатилов Ю.Ф., Занозина В.Ф., Фещенко И.А. О взаимодействии тетраэтилсвинца с трёххлористым мышьяком и этилхлорарсинами // III Всес. Конф. по металлоорганической химии, ч.I. Тез. докл. конф., Уфа. – 1985. – С. 148.
29. Рабинович И.Б., Зорин А.Д., Нистратов В.П., Шейман М.С., Манин Ю.А., Каратаев Е.Н., Зеляев И.А. Низкотемпературная теплоёмкость триметил- и трипропиларсина // V Всес. конф. по термодинамике органических соединений. Тез. докл. конф.,Куйбышев. – 1987. – С. 32.
30. Карабанов Н.Т., Ветрова З.П., Мясникова И.Г., Гольберг А.К., Каратаев Е.Н., Гатилов М.Ю. Изучение адсорбции алкильных соединений производных мышьяка, серы и теллура на активированных углях методом газовой хроматографии // «Всес. конф. Теория и практика газовой хроматографии. Тез. докл. конф., Горький, 1990. – С. 10.
31. Гомаюрова В.С., Цветков В.Б., Каратаев Е.Н., Шапошников В.В. Взаимодействие некоторых органических соединений мышьяка в процессах их синтеза и очистки // «Всес. конф. Получение, свойства, анализ и применение соединений с молекулярной кристаллической решеткой для новой техники. Тез. докл. конф., Н.Новгород, 1991. – С. 35.
32. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Климов К.Н. Термодинамические аспекты процессов переработки люизита // Экологические проблемы уничтожения химического оружия. Тез. докл. научно-техн. конф. ГИТОС, Вольск. – 1993. – С. 75.
33. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Климов К.Н. Технология восстановления люизита аммиаком до элементарного мышьяка // Экологические проблемы уничтожения химического оружия. Тез. докл. научно-техн. конф. ГИТОС, Вольск – 1993. – С. 78.
34. Каратаев Е.Н., Климов К.Н., Кутьин А.М., Зорин А.Д. Газофазная переработка люизита в элементарный мышьяк и его оксид // В сб. Вестник Удмуртского университета (спецвыпуск). –Ижевск: УГУ. – 1994. – С. 22–34.
35. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Новоторов Ю.Н., Новоторова Л.Г. Перспективы газохроматографического контроля содержания люизита в воздухе рабочей зоны // В сб. Вестник Удмуртского университета (спецвыпуск). – Ижевск: УГУ. – 1994. – С. 60–67.
36. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Гатилов М.Ю., Климов К.Н., Кутьин А.М., Занози¬на В.Ф., Мурзов Д.П., Трунин Е.Б. Люизитный мышьяк, перспективы получения его в особо чистом состоянии // X конф. по химии высокочистых ве¬ществ. Тез. докл. конф. Н.Новгород. –1995. –С. 13.
37. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Занозина В.Ф., Кутьин А.М., Степанова Л.В., Тай¬нов А.В. Переработка люизита в элементарный мышьяк методом аммиачного вос¬становления // «Всеросс. конф. с междунар. участием. Химическое разо¬ружение-96. Экология и технология. CHEMDET-96. Тез. докл. конф., Ижевск – 1996. – С. 100–101.
38. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Занозина В.Ф., Музлов Д.П., Трунин Е.Б., Косяк А.М., Степанова Л.В. Получение мышьяка особой чистоты из люизита //. Высокочистые вещества и материалы для ИК-оптики. Тез. докл. конф. Н. Новгород. –1997.– С. 31.
39. Каратаев Е.Н., Зорин А.Д., Косяк А.М.,Манякин Н.П., Чернятин А.К., Гормай В.В., Иванов К.Н., Фролов В.Н., Кучинский Е.В. Автоматизированная система анализа микроколичеств люизита в воздухе рабочей зоны хроматографическим методом // II Всеросс. конф. с междунар. участием. Химическое разоружение – 2000. Экология и технология. CHEMDET-2000. Тез. докл. конф., Ижевск – 2000. – С. 24–28.
40. Кутьин А.М., Славутин И.Г., Зорин А.Д., Каратаев Е.Н. Математическое моделирование процесса аммонолиза люизита для решения технологических задач // II Всеросс. конф. с междунар. участием. Химическое разоружение – 2000. Экология и технология. CHEMDET-2000. Тез. докл. конф., Ижевск – 2000. – С. 42–44.
41. Каратаев Е.Н., Зорин А.Д., Кутьин А.М. Технология утилизации химического отравляющего вещества люизита и промышленных хлорсодержащих отходов методом аммонолиза // Междунар. симп. Контроль и реабилитация окружающей среды, Тез. докл. Томск – 2000. – С. 267.
42. Зорин А.Д., Занозина В.Ф., Каратаев Е.Н., Кутьин А.М., Сидоров Ю.В., Маркова М.Л., Степанова Л.В., Быкова Е.А. Переработка люизита и галогенсодержащих элементоорганических веществ с участием газообразного аммиака // «2 Междунар. Выставка и Конгресс по управлению отходами "Вэйст-Тэк-2001". Тез. докл. конф. Москва. – 2001. – С. 184.
43. Швецов С.М., Каратаев Е.Н., Занозина В.Ф., Горячева Н.М., Зорин А.Д. Установление форм нахождения мышьяка в строительных материалах зданий бывших производств люизита // VI Международная научно-практ. конф. Экология и жизнь. Сб. материалов, Пенза, 2003. –С. 183–185.
44. Швецов С.М., Занозина В.Ф., Горячева Н.М., Зорин А.Д. Каратаев Е.Н. Технология детоксикации строительных отходов бывших производств люизита // VIII Международная научно-практ. конф. Промышленные и бытовые отходы: проблемы хранения, захоронения, утилизации, контроля, Сб. материалов. Пенза, 2003. –С. 106–107.
45. Швецов С.М., Каратаев Е.Н., Занозина В.Ф., Горячева Н.М., Зорин А.Д. Основы технологии детоксикации строительных отходов бывших производств люизита // Труды II Всеросс. научно-практ. конф. Процессы, технологии и оборудование для переработки отходов и вторичного сырья. Полигоны по захоронению отходов. В сб. трудов. Самара. – 2003. – С. 150–151.
46. Каратаев Е.Н., Зорин А.Д., Гудков М.М., Кучинский Е.В. Способ уничтожения боеприпасов с деградированными зарядами отравляющих веществ кожно-нарывного действия // Третья научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Сб. материалов. Москва, 2006. – С. 38–40.
47. Зорин А.Д., Каратаев Е.Н., Занозина В.Ф., Щвецов С.М.,Горячева Н.М., Маркова М.Л., Цариковский И.В. Технология детоксикации строительных материалов корпусов бывших производств люизита // Третья научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Сб. материалов. Москва, 2006. – С. 41–43.
48. Каратаев Е.Н., Зорин А.Д., Новаторов Ю.Н., Щвецов С.М. Термические свойства хлорвинилдихлорарсина и его производных // Третья научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Сб. материалов. Москва, 2006. – С. 44–46.
49. Каратаев Е.Н., Зорин А.Д., Занозина В.Ф., Гудков М.М., Кучинский Е.В., Сорокин А.И., Софронов В.В. Способ уничтожения боеприпасов с деградировавшими зарядами отравляющих веществ кожно-нарывного действия. // III научно-практич. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Сб. трудов. М: 2006. – С. 107–124.
50. С.М. Швецов, Зорин А.Д., Занозина В.Ф., Каратаев Е.Н., Н.М. Горячева, М.Л. Маркова Определение природы мышьяксодержащих соединений в в строительных материалах корпусов и грунте на территории бывшего предприятия по производству люизита // II Межд. Форум. Аналитика и аналитики, в 2 т. Тез. докл. Воронеж. – 2008. – С. 445.
51. А. Д. Зорин, Е.Н. Каратаев, В. Ф. Занозина, С.М. Швецов, Н.М. Горячева, М.Л. Маркова, А.А.Никонов, А.В.Катышев, С.М. Ошеров Загрязнение грунта на территории ОАО «Капролактам-Дзержинск» продуктами разложения люизита / Четвертая научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Тез. докл. Москва. – 2008. – С. 52–54.
52. Е.Н.Каратаев, А.Д.Зорин, В.Ф. Занозина Е.В. Кучинский, М.Л. Маркова, Ю.С. Мигачев К вопросу хранения элементного мышьяка / Четвертая научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Тез. докл. Москва. – 2008. – С. 29 - 31.
53. Е.Н. Каратаев, А.Д. Зорин, Е.В.Кучинский,. Ю.С.Мигачев Метод горячего прессования мышьяка / Четвертая научно-практ. конф. Научно-технические аспекты обеспечения безопасности при уничтожении, хранении и транспортировке химического оружия. Тез. докл. Москва. – 2008. – С. 24-28.
Список используемой литературы
1. Разуваев, Г.А. Конспект лекций по химии ОВ. - Л.: Литограф. ЛХТИ. 1933. – 129 с.
2. Медвецкая, В.Ю., Термодинамический анализ условий получения высокочистого сероводорода / В.Ю. Медвецкая, А.М. Кутьин, А.А. Емельянов, И.А. Фещенко // Получение и анализ чистых веществ. Межвуз. сб. Н.Новгород, ННГУ 1990. – С. 8–12
3. Ионов, Л.Б. Мышьяксодержащие отравляющие вещества. Люизит и химия его превращений / Л.Б. Ионов, С.М. Решетников, Л.Л. Макарова, В.И. Корнев // В сб. Вестник Удмуртского университета (спецвыпуск). – Ижевск: УГУ. – 1994. – С. 7–22.
4. Экспериментальные методы в адсорбции и молекулярной хроматографии. Под ред. А.В. Киселева и В.П. Древенга. М.: МГУ. – 1973. С.447.
5. Франк-Каменецкий, Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике - Изд. АН СССР. 1947 г.
6. Тарабанов, А.С. Силицированный графит / А.С. Тарабанов, В.И. Костиков. - Москва. Металлургия. 1977. 270 с.