- Для процесса фотоокисления ряда 1,4-дигидропиридинов - синтетических аналогов NADH, удалось проследить все постулируемые в литературе стадии: перенос электрона, протона, атома водорода. При этом получены практически важные данные о свойствах ион-радикалов и нейтральных радикалов дигидропиридинов. Эти данные, в частности, использованы в настоящей работе при обсуждении возможного метаболизма лекарств на рецепторах.
- Систематически изучен процесс фотоиндуцированной цис-транс изомеризации полиненасыщенных соединений в присутствии акцепторов электрона в растворах и организованных средах. Показано, что геометрическая изомеризация, протекающая по механизму переноса электрона, который ранее был известен для замещенных этиленов, в случае полиенов может осуществляться по нескольким различным каналам. Продемонстрировано, что различные изомеры могут иметь общее триплетное состояние, и возможна одновременная цис-транс изомеризация вокруг двух двойных связей. Показано, что метод ХПЯ дает информацию об относительных квантовых выходах образования различных изомеров и их предшественниках, недоступную другими методами.
- Измерены константы скорости реакции различных каротиноидов с перекисными радикалами, и обнаружена корреляция констант скоростей с окислительными потенциалами каротиноидов. Кроме того обнаружена зависимость окислительно-восстановительных свойств каротиноидов от среды (раствор или супрамолекулярное окружение), а также определены условия, при которых каротиноиды могут проявлять как антиоксидантную, так и про-оксидантную активность. Эти результаты не только ставят точку в споре о том, чем определяются антиоксидантные свойства каротиноидов, но и могут использоваться на практике при подборе каротиноидов, обладающих антиоксидантными или про-оксидантными свойствами для решения конкретных задач.
- Работы по исследованию природы и свойств супрамолекулярных комплексов глицирризиновой кислоты с каротиноидами и лекарственными препаратами нифедипином и лаппаконитином можно считать пионерскими. Впервые детально изучены практически важные процессы фотодеградации лаппаконитина, а также воздействие глицирризиновой кислоты на фотостабильность лаппаконитина и нифедипина.
- Учитывая, что в настоящее время создание супрамолекулярных комплексов лекарственных препаратов с различными природными соединениями является одним из самых многообещающих направлений в области медицинской химии, полученные в работе результаты, безусловно, имеют и самостоятельную значимость в плане использования глицирризиновой кислоты для повышения биодоступности и фотостабильности других биологически активных соединений.
- Выдвинута гипотеза о возможной роли процессов переноса электрона в механизме связывания ряда лекарственных препаратов с клеточными рецепторами. Гипотеза проиллюстрирована на модельной реакции двух лекарств (нифедипина и лаппаконитина) с аминокислотами, входящими в состав центров связывания соответствующих рецепторов. Продемонстрировано, что образующиеся анион-радикалы указанных соединений нестабильны и в акте обратного переноса электрона в лиганд-рецепторном комплексе получаются уже другие соединения. Это может служить причиной распада лиганд-рецепторного комплекса.
- Создан время-разрешенный импульсный вариант метода product-yield-detected-ESR, PYESR. Применение данной методики позволяет детектировать спектр ЭПР промежуточной радикальной пары по изменениям в выходе продукта реакции - долгоживущего спинового аддукта, а также предоставляет уникальные возможности для получения кинетической информации о динамике радикальных пар в растворах. В работе были измерены кинетические параметры радикальных пар образующихся при фотолизе ряда карбонильных соединений, включая биологически активные ацетиленовые кетоны, в мицеллах SDS.
2.The Mechanisms of the Oxidation of NADH Analogs 2. N-Methyl Substituted 1,4-Dihydropyndines /A.I. Kruppa, М.В. Taraban, N.E. Polyakov, et al. //J. Photochem. Photobiol. A Chem.- 1993.- v.73.- P.159-163.
3.The Mechanisms of the Oxidation of NADH Analogs. 3. Stimulated Nuclear Polarization (SNP) and CIDNP in Low Magnetic Fields in Photooxidation Reactions of 1,4-Dihydropyridines by Quinones /N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, М.В. Taraban, et al. //J. Photochem. Photobiol. A Chem.- 1993.- V.74.- P.75-79.
4.The mechanisms of the oxidation of NADH analogues. 4. Photooxidation of N-acetyl-substituted 1,4-dihydropyridine in the presence of quinones /N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, T.V. Leshina et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1997.- V.111.- P.61-64.
5.EPR Spin trapping detection of carbon-centered carotenoid and β-ionone radicals /T.A. Konovalova, N.E. Polyakov, L.D. Kispert et al. //Free Rad. Biol. Med.- 2000.- V.28.- P.1030-1038.
6.One-electron transfer product of quinone addition to carotenoids: EPR and optical absorption studies /N.E. Polyakov, V.V. Konovalov, T.V. Leshina, et al. //J. Photochem. Photobiol A: Chem.- 2001.- V.141.- P.117-126.
7. The Carotenoids as Antioxidants. Spin-Trapping ESR and Optical Study /N.E. Polyakov, A.I. Kruppa, T.V. Leshina, et al. //Free Rad. Biol. Med.- 2001.- V.31.- P.43-52.
8.Carotenoids as scavengers of free radicals in a Fenton reaction: antioxidants or pro-oxidants? /N.E. Polyakov, T.V. Leshina, T.A. Konovalova et al. //Free Rad. Biol. Med.- 2001.- V.31.- P.398-404.
9. Electron transfer mediated geometrical cis-trans isomerization of polyenes /N. E. Polyakov, T. V. Leshina, L. D. Kispert //RIKEN Review- 2002.- V.44.- P.140-148.
10. The influence of electron donors and acceptors on isomers distribution under the photolysis of β-ionone /N. E. Polyakov, T.V. Leshina //Mol. Phys.- 2002.- V.100.- P.1297-1302.
11. Photoinitiated electron transfer interaction of all-trans retinal with electron donors and acceptors /N. E. Polyakov, V. S. Bashurova, P. S. Schastnev, et al. //J. Photochem. Photobiol., A: Chem.- 1997.- V.107.- P.55-62.
12. Single electron transfer in the phototransformations of β-ionone in the presence of electron acceptors /N. E. Polyakov, A. I. Kruppa, V. S. Bashurova, et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 1999.- V.128.- P.65-74.
13. The role of radicals in the phototransformations of β-ionone in the presence of electron donors in solution /N. E. Polyakov, A. I. Kruppa, V. S. Bashurova, et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2002.- V.153.- P.113-119.
14. Electron transfer mediated geometrical photoisomerization of ,-unsaturated ketones in the presence of electron donors in solution /N. E. Polyakov, V. S. Bashurova, T. V. Leshina, et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2002.- V.153.- P.77-82.
15.Изучение комплексов включения некоторых терпеноидов с -циклодекстрином методом ЯМР (Обзор) /О.А. Лузина, Н.Ф.Салахутдинов, Н.Э. Поляков, и др. /Химия и компьютер¬ное моделирование. Бутлеровские сообще¬ния- 2002.- №7.- С.21-25.
16.Radical pair dynamics observed with pulse-mode PYESR /N.E. Polyakov, M. Okazaki, Y. Konishi et al. //Applied Mag. Res.- 1994.- V.7.- P.149-166.
17. Dynamic properties of SDS micelle as detected by «Radical-pair-probe» with using pulse PYESR technique /M. Okazaki, N.E. Polyakov, K. Toriyama //J.Phys.Chem.- 1995.- V.99.- P.6452-6456.
18. Radical pair dynamics in the photoreduction of anthraquinone in SDS micellar solution detected by pulse-mode PYESR: temperature and salt dependences /N.E. Polyakov, M. Okazaki, Y. Konishi et al. //J.Phys.Chem.- 1995.- V.99.- P.15108-15113.
19. A pulse-mode PYESR study on the dynamics of radical pair produced in photoreaction of anthraquinone in SDS micellar solution /N.E. Polyakov, M. Okazaki, Y. Konishi et al. //J. Phys. Chem.- 1998.- V.98.- P.10558-10562.
20. PYESR study on the dynamic behaviour of RP generated in photoreaction of acetylenic ketones in SDS micellar solution /N.E. Polyakov, T.V. Leshina, M. Okazaki et al. //J. Phys. Chem.- 1994.- V.98.- P.10563-10567.
21. Photochemistry of acetylenic ketones in SDS micellar solution as studied by PYESR and transient absorption techniques /N.E. Polyakov, M. Okazaki, H. Fukaya et al. //Photochem. Photobiol.- 1995.- V.61.- P.545-551.
22.Photo-CIDNP Study of the Interaction of Tyrosine with Nifedipine. An Attempt to Model the Binding Between Calcium Receptor and Calcium Antagonist Nifedipine /N.E. Polyakov, M.B. Taraban, T.V. Leshina //Photochem. Photobiol.- 2004.- V.80.- P.565-571.
23.Mechanisms of photoinduced electron transfer reactions of lappaconitine with aromatic amino acids. Time-resolved CIDNP study /N. E. Polyakov, V. K. Khan, M. B. Taraban, et al. //Org. Biomol. Chem.- 2005.- V.3.- P.881-885.
24.Некоторые аспекты реакционной способности каротиноидов. Окислительно-восстановительные процессы и комплексообразование /Н. Э. Поляков и Т. В. Лёшина //Успехи химии- 2006.- Т.75.- №12.- С.1175-1192.
25.β-Ionone cyclodextrins inclusion complexes: 1H NMR study and photolysis /N.E. Polyakov, T.V. Leshina, A. Petrenko, et al. //J. Photochem. Photobiol. A: Chem.- 2003.- V.161.- P.261-267.
26.Inclusion Complexes of Carotenoids with Cyclodextrins. 1H NMR, EPR and Optical Studies /N.E. Polyakov, T.V. Leshina, T.A. Konovalova et al. //Free Rad. Biol. Med.- 2004.- V.36.- P.872-880.
27.Complexation of lappaconitine with glycyrrhizinic acid. Structure, stability and reactivity studies /N. E. Polyakov, V. K. Khan, M. B. Taraban //J. Phys. Chem. B.- 2005.- V.109.- P.24526-24530.
28.Host-Guest Complexes of Carotenoids with β-Glycyrrhizic Acid /N. E. Polyakov, T. V. Leshina, N. F. Salakhutdinov et al. //J. Phys. Chem. B.- 2006.- V.110.- P.6991-6998.
29.Antioxidant and Redox Properties of Supramolecular Complexes of Carotenoids with β-Glycyrrhizic Acid /N.E. Polyakov, T.V. Leshina, N. F. Salakhutdinov, et al. //Free Rad. Biol. Med.- 2006.- V.40.- 1804-1809.
30.Окислительно-восстановительные реакции природного алкалоида лаппаконитина /Н. Э. Поляков и Т. В. Лёшина //Известия РАН, сер. Химическая- 2007.- №4.- С.608—619.
31.Phototransformation products of alkaloid lappaconitine: multinuclear NMR study /N. E. Polyakov, T. V. Leshina, A. V. Tkachev, et al. //J. Photochem. Photobiol., A: Chem.- 2008.- V.197.- P.290–294.
32.Complex of Calcium Receptor Blocker Nifedipine with Glycyrrhizic Acid /N. E. Polyakov, V. K. Khan, M. B. Taraban, et al. //J. Phys. Chem. B.- 2008.- V.112.- P.4435-4440.