- Созданы нетоксичные металлсодержащие смазки полифункционального действия для ПВХ композиций с оптимальным сочетанием синергических компонентов: моноэфиров глицерина на основе олеиновой, стеариновой кислот, a-разветвленных монокарбоновых кислот С10-С22 (ВИК), карбоксилатов Ме2+ (Са, Zn, Mg, Са-Zn, Mg-Zn), антиоксидантов (сера, дифенилолпропан). Установлено, что полифункциональность действия металлсодержащих смазок проявляется в повышении текучести расплава, динамической термостабильности ПВХ композиций, увеличении индукционного периода до начала выделения HCl, снижении скорости термического и термоокислительного дегидрохлорирования ПВХ и стабилизации вязкости пластизолей. Выявлено, что при сочетании моноэфиров глицерина, карбоксилатов Са-Zn, Zn-Mg и антиоксидантов достигается максимальный cинергический эффект по показателям термо- и цветостабильности.
- Предложен энерго-, ресурсосберегающий экологически безопасный способ получения нетоксичных металлсодержащих смазок сложноэфирного типа полифункционального действия для ПВХ композиций, заключающийся в проведении реакции этерификации олеиновой, стеариновой и высших изомерных альфа-разветвленных монокарбоновых кислот глицерином, в присутствии образующихся in situ карбоксилатов Ме2+-термостабилизаторов ПВХ. Определены оптимальные условия проведения процесса, обеспечивающие получение металлсодержащих смазок с высоким выходом. Показано, что образующиеся карбоксилаты Ме2+ сначала эффективно катализируют реакцию этерификации органических монокарбоновых жирных кислот глицерином, затем включаются в состав смазок для увеличения их термостабильности. Выявлена эффективность применения серы и ДФП в качестве ингибиторов термоокисления моноэфиров глицерина при получении металлсодержащих смазок.
- Разработан принципиально новый экологический безопасный одностадийный способ получения металлсодержащих стабилизаторов ПВХ - простых и соосажденных стеаратов Ме2+. Выявлены особенности протекания реакции стеариновой кислоты с гидроксидом Ме2+ в суспензии при 50-70ºС. Впервые показано, что химический процесс лимитируется скоростью диффузии ограниченно-растворимого в дисперсионной среде гидроксида Ме2+ через слой образующегося на поверхности частиц стеариновой кислоты продукта реакции, при этом и дисперсионная среда, и неионогенные ПАВ способствуют протеканию химической реакции по законам гетерофазного процесса, который отнесен к специальной группе топохимических реакций, с реализацией in situ эффекта Ребиндера. Установлено, что полученные по новой одностадийной технологии простые и соосажденные стеараты Ме2+ отличаются низким значением удельной электрической проводимости водной вытяжки из-за полного отсутствия в составе хлоридов натрия (калия), высокой дисперсностью и однородностью частиц по размерам, вследствие чего обеспечиваются более высокие эксплуатационные свойства ПВХ материалов.
- Впервые получены металлсодержащие стабилизаторы ПВХ - смешанные карбоксилаты кальция полифункционального действия на основе стеариновой кислоты и продуктов взаимодействия малеинового и фталевого ангидридов с бутанолом, этиленгликолем и глицерином, а также с ВИК. Установлено, что смешанные карбоксилаты Ме2+ в ПВХ композициях проявляют свойства термо-, цветостабилизаторов и смазок, обеспечивая высокие технологические свойства композиций при переработке и улучшают эксплуатационные свойства ПВХ материалов.
2. Нафикова, Р.Ф. Одностадийный способ производства карбоксилатов металлов – стабилизаторов галоидсодержащих полимеров / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, С.Р. Иванова, К.С. Минскер // Химическая технология. - 2001.- № 6.- С.8-12.
3. Нафикова, Р.Ф. Одностадийный энерго- и ресурсосберегающий способ производства металлсодержащей смазки «Викол» для ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ю.К. Дмитриев, Р.Н. Загидуллин // Химическая промышленность сегодня. - 2005. - № 8. - С.32-34.
4. Нафикова, Р.Ф. Исследование влияния металлсодержащих смазок на свойства поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Э.И. Нагуманова, В.С. Минкин, Р.Я. Дебердеев // Журнал прикладной химии. - 2006. - Т.79, № 2. - С.337-339.
5. Нафикова, Р.Ф. Изучение влияния моновиколатов глицерина на термоустойчивость поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ф.И.Афанасьев, Р.М. Ахметханов, Р.Я. Дебердеев // Пластические массы. - 2006. - № 11. - С.42-43.
6. Нафикова, Р.Ф. Перспективные направления получения стабилизаторов поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Н. Загидуллин, В.У. Рысаев // Башкирский химический журнал. - 2006. - Т.13, № 3.- С.63-66.
7. Нафикова, Р.Ф. Синтез моноэфиров глицерина и изучение их совместимости с поливинилхлоридом / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, Л.А. Мазина, Р.М. Ахметханов, У.Ш. Рысаев, А.Б. Нафиков, Д.У. Рысаев // Башкирский химический журнал. - 2007. - Т.14, № 5. - С.21-23.
8. Нафикова, Р.Ф. Синергические стабилизирующие композиции для хлорсодержащих углеводородов / Р.Ф. Нафикова, У.Ш. Рысаев, А.Б. Нафиков, А.Т. Гильмутдинов // Башкирский химический журнал. - 2007. - Т.14, № 4. - С.32-36.
9. Нафикова, Р.Ф. Переработка непластифицированных ПВХ–композиций с использованием металл–содержащих лубрикантов / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев // Пластические массы. - 2009. - № 12. - С.45-47.
10. Мазина, Л.А. Регулирование реологических свойств ПВХ-пластизолей металлсодержащими моновиколатами глицерина / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Р.Н. Загидуллин, Р.Я. Дебердеев // Вестник Башкирского университета. - 2004. - № 2. - С.22-24.
11. Нафикова, Р.Ф. Металлсодержащие моновиколаты глицерина – эффективные механохимические стабилизаторы переработки непластифицированного ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, К.С. Минскер, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин // Вестник Башкирского университета. - 2004. - № 2. - С.24-26.
Патенты, научные статьи в сборниках и материалах конференций:
12. Пат. 2124495 РФ, МПК7 С07С51/41, 53/126. Способ получения стеарата кальция / Я.М. Абдрашитов, Р.Н. Загидуллин, Ю.К. Дмитриев, З.Г. Расулев, Н.А. Островский, Р.Ф. Нафикова, А.С. Скачков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 97109775/04; заявл. 10.06.97; опубл. 10.01.99.
13. Пат. 2156758 РФ, МПК7 С07 С51/41, 53/126. Способ получения стеарата кальция / Я.М. Абдрашитов, Р.Н. Загидуллин, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Н.А. Островский, З.Г. Расулев, А.А. Павлова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 99106880/04; заявл. 05.04.99; опубл. 27.09.00.
14. Пат. 2160249 РФ, МПК7 С07С51/41, 53/126. Способ получения металлсодержащих стабилизаторов поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, В.Д. Шаповалов, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, Р.Н. Загидуллин, Н.А. Островский, А.А. Павлова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 99119521/04; заявл. 10.09.99; опубл. 10.12.00.
15. Пат. 2193580 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К5/00 // (С08К5/00, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная пленка / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер, Ю.К. Дмитриев, И.Н. Федотова, Э.И. Нагуманова, Ф.Т. Хабибуллин; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107387/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.
16. Пат. 2193581 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К5/00 // (С08К5/00, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная пленка / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Н.А. Островский, Г.В. Скоков, Ф.В. Биктимиров; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107388/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.
17. Пат. 2193582 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/02 Полимерная композиция / Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, И.Н. Федотова, М.М. Муратов, Ф.Т. Хабибуллин; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик» № 20011107444/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.11.02.
18. Пат. 2211229 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/02 // (С08К13/02, 3:04, 3:24, 5:10, 5:101) Поливинилхлоридная композиция / Я.М. Абдрашитов, Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин, К.С. Минскер, И.Н. Федотова, А.А. Павлова, Ф.В. Биктимиров; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2001107389/04; заявл. 20.03.01; опубл. 27.08.03.
19. Пат. 2220165 РФ, МПК7 С08L27/06. Стабилизатор-антиоксидант / К.С. Минскер, Р.М. Ахметханов, Р.Г. Кадыров, С.Р. Иванова, Э.И. Нагуманова, С.Г. Хисматуллин, Ю.К. Дмитриев, М.М. Муратов, Р.Ф. Нафикова, Ф.В. Биктимиров, И.Н. Муллахметов, А.В. Виноградов; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». – № 2002103628/04; заявл. 08.02.03; опубл. 27.12.03.
20. Пат. 2260020 РФ, МПК7 С08L27/06, 27/24, С08К5/103. Способ получения металлсодержащих смазок для получения материалов из хлорсодержащих полимеров / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Дебердеев Р.Я., Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков, З.Г. Расулев; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004102009/04; заявл. 22.01.04; опубл. 10.09.05.
21. Пат. 2251557 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/12. Полимерная композиция / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101991/0; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.
22. Пат. 2251559 РФ, МПК7 С08L27/06, С08К13/12. Полимерная композиция для кабельного пластиката / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101994/04; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.
23. Пат. 2251558 РФ, МПК7 C08L27/06, C08K13/02. Пластизоль / Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101992/04; заявл. 22.01.04; опубл.10.05.05.
24. Пат. 2263129, МПК7 С09J127/06, C08L27/06. Клеющая паста «Пластизоль» / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Р.Я. Дебердеев, Р.Н. Загидуллин, М.М. Муратов, Г.В. Скоков; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2004101993/04; заявл. 22.01.04; опубл. 27.10.05.
25. Пат. 2339660, МПК7 С08L27/00, C08K3/06. Полимерная композиция для кабельного пластиката / Д.Ю. Дмитриев, Ф.И. Афанасьев, А.В. Виноградов, Н.А. Андреев, Д.Л. Фомин, Р.Ф. Нафикова; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2006141989/04; заявл. 27.11.06; опубл. 27.11.08.
26. Пат. 2348664, МПК7 С08L27/06, C08K5/103, C07C69/02. Способ получения металлсодержащих смазок для поливинилхлорида / В.Ю. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина; заявитель и патентообладатель Стерлитамакское ЗАО «Каустик». - № 2007133334/04; заявл. 05.09.07; опубл. 10.03.09.
27. Нафикова, Р.Ф. Нетрадиционный одностадийный синтез солей Ме2+ высших карбоновых кислот – химикатов-добавок к полимерам / К.С. Минскер, С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова // Сумма технологий. - 2001.- Т.4, № 2. - С.26-28.
28. Загидуллин, Р.Н. Синтез стабилизаторов для поливинилхлорида / Р.Н. Загидуллин, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, З.Г. Расулев, Н.А. Островский // Сб. научных трудов «Химия и химическая технология – настоящее и будущее». г. Стерлитамак. Изд. СГПИ. - 2000. - С.196-198.
29. Нафикова, Р.Ф. Новые стабилизаторы для поливинилхлорида – смешанные соли карбоксилатов кальция / Р.Ф. Нафикова, Я.М. Абдрашитов, К.С. Минскер // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып.2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.95-98.
30. Иванова, С.Р. Совершенствование технологии синтеза антиагломераторов для синтетических каучуков / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, В.П. Захаров, К.С. Минскер // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып. 2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.235-237.
31. Иванова, С.Р. Одностадийный синтез некоторых стеаратов металлов – химикатов-добавок для полимеров / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов // Труды СФ АН РБ. Сер. Химия и химические технологии. Вып.2. Уфа. Изд. «Гилем». - 2001. - С.237-240.
32. Минскер, К.С. Металлсодержащие стабилизатры для галоидсодержащих полимеров на основе олигомерных высших изомерных насыщенных карбоновых кислот / К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Э.И. Нагуманова, Я.М. Абдрашитов. // Тезисы VII Международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры - 2000». - Пермь,2000. - С.305.
33. Нафикова, Р.Ф. Ресурсосберегающая технология получения простых и смешанных карбоксилатов металлов – стабилизаторов галоидсодержащих полимеров и каучуков / Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов, Ю.К. Дмитриев, С.Р. Иванова // Материалы II Всероссийской конференции «Отходы – 2000». Часть 1. -Уфа., 2000. - С.110-111.
34. Иванова, С.Р. Одностадийный синтез солей Ме2+ высших насыщенных карбоновых кислот / С.Р. Иванова, Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер // Тез. докладов Х Международной конференции студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений», совмещенная со II Кирпичниковскими чтениями «Деградация и стабилизация полимеров». - Казань, 2001. - С.55.
35. Иванова, С.Р. Новый экологически чистый синтез термостабилизаторов для поливинилхлорида / С.Р. Иванова, К.С. Минскер, Р.Ф. Нафикова, Я.М.Абдрашитов // Тез. докладов IX конференции “Деструкция и стабилизация полимеров”. Москва. Изд. ИХФ РАН и фирмы “Ciba” (Швейцария). - 2001. - С.70.
36. Нафикова, Р.Ф. Смешанные соли карбоксилатов металлов – эффективные термостабилизаторы-акцепторы HCl при старении ПВХ / Р.Ф. Нафикова, К.С. Минскер, Я.М. Абдрашитов, С.Р. Иванова // Тез. докладов IX конференции «Деструкция и стабилизация полимеров». Москва. Изд. ИХФ РАН и фирмы “Ciba” (Швейцария). - 2001. - С.132.
37. Минскер, К.С. Новые лубриканты для поливинилхлорида – моновиколаты глицерина / К.С. Минскер, Ю.К. Дмитриев, Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков // Материалы XVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Казань, 2003. - Т.3. - С.257.
38. Нафикова, Р.Ф. Эффективные химикаты-добавки для ПВХ на основе олигомерных высших изомерных кислот /Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ю.К. Дмитриев, Р.Я. Дебердеев // Сб. тез. докл. Девятой Международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. - Одесса, 2005. - С.334.
39. Нафикова, Р.Ф. Металлсодержащие моноэфиры глицерина – эффективные смазки ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Ф.И. Афанасьев, Г.М. Сидоров // Полимерные материалы XXI века: Материалы научно-практической конференции. - Москва, 2006. - С.18.
40. Нафикова Р.Ф. А. Влияние металлсодержащих смазок на реологические свойства ПВХ-композиций / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова // Актуальные проблемы химической технологии и подготовки кадров: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2006. - С.153-157.
41. Нафикова, Р.Ф. Получение металлсодержащих смазок и изучение их влияния на термостабильность поливинилхлорида / Л.А. Мазина, Р.Ф. Нафикова // Нефтепереработка и нефтехимия - 2006: Материалы Международной научно-практической конференции. - Уфа, 2006. - С.155-156.
42. Нафикова, Р.Ф. Получение металлсодержащих смазок для ПВХ / Р.Ф. Нафикова, Ю.К. Дмитриев, Л.А. Мазина, Р.Н. Загидуллин, З.Г. Расулев, Г.В. Скоков // Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2004. - С.42-46.
43. Мазина, Л.А. Использование отходов производства глицерина при получении металлсодержащей смазки ПВХ / Л.А.Мазина, Р.Ф. Нафикова, Р.Н. Загидуллин // Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности: Материалы Всероссийской научно-практической конференции. - Уфа, 2004. - С.151.
44. Мазина, Л.А. Получение новых лубрикантов для поливинилхлорида на основе изомерных кислот и изучение их свойств / Л.А. Мазина, А.Б. Нафиков, Р.Ф. Нафикова, Р.М. Ахметханов // Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании: Материалы Всероссийской школы-конференции для студентов, аспирантов и молодых ученых - Уфа, 2007. - С.41.
45. Нафикова, Р.Ф. Использование отходов глицерина при получении металлсодержащей смазки ПВХ/ Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков, Р.Н. Загидуллин, Р.Я. Дебердеев // Материалы Всероссийской научно-практической конференции «Современные проблемы химии, химической технологии и экологической безопасности». - Уфа, 2004. - С.42-46.
46. Нафикова, Р.Ф. Эффективные химикаты-добавки для ПВХ на основе олигомерных высших изомерных кислот / Р.Ф. Нафикова // Тез. IX Международной конференции по химии и физико-химии олигомеров «Олигомеры-2005». - Одесса, 2005. - С.334.
47. Нафикова, Р.Ф. Разработка рецептуры и технологии изготовления поливинилхлоридных труб / Р.Ф. Нафикова, Л.А. Мазина, Г.В. Скоков, И.Н. Федотова // Отчет о НИР с Госрегистрацией № 0120.0509848. - Стерлитамак, 2005. - С.39.
48. Нафикова, Р.Ф. Перспективы развития технологии получения стеаратов металлов / Р.Ф. Нафикова, Ф.И. Афанасьев, А.Б. Нафиков // Международная химическая ассамблея IСА-2006 Тез. докладов Научно-практической конференции «Полимерные материалы XXI века». - Москва, 2006. - С.22-23.
49. Мазина, Л.А. Получение новых лубрикантов для поливинилхлорида на основе изомерных кислот и изучение их свойств / Л.А. Мазина, А.Б. Нафиков, Р.Ф. Нафикова, Р.М. Ахметханов // Тезисы докладов Всероссийская школа-конференция для студентов, аспирантов и молодых ученых «Фундаментальная математика и ее приложения в естествознании». - Уфа, 2007. - С.41.
50. Нафикова, Р.Ф. Перспективы развития производства стабилизаторов хлорсодержащих углеводородов / Р.Ф. Нафикова, А.Б. Нафиков, А.Т. Гильмутдинов, У.Ш. Рысаев, В.У. Рысаев // Материалы VIII международной научной конференции. Современные проблемы истории естествознания в области химии, химической технологии и нефтяного дела. - Уфа, 2007. - С.62-63.
51. Нафикова, Р.Ф. Синтез и изучение новых комплексных термостабилизаторов для поливинилхлорида / Р.Ф. Нафикова, Г.М. Сидоров, А.Б. Нафиков, У.Ш. Рысаев, А.Т. Гильмутдинов // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. - Москва, 2007. - С.413.