- Разработана экспериментальная методика исследования взаимодействия в системах твердое тело-водород при давлениях до 2000 бар и температурах от 77 до 600 К, позволяющая проводить закалку и стабилизацию насыщенных водородом фаз с высоким давлением диссоциации для их последующего анализа.
- Изучены фазовые превращения при взаимодействии с водородом более 40 бинарных и многокомпонентных интерметаллических соединений, кристаллизующихся в структурных типах CaCu5, MgCu2, MgZn2, CeNi3, PuNi3, CsCl. Построены изотермы абсорбции и десорбции водорода, рентгенографически охарактеризованы гидридные фазы с различным содержанием водорода. Определена зависимость гистерезиса от химического состава, условий предварительной обработки, температуры гидрирования. Для церийсодержащих ИМС предложен новый подход к количественной оценке гистерезиса, основанный на сравнительном структурном анализе исходных соединений.
- Методами волюметрических и калориметрических измерений определены термодинамические параметры первого цикла абсорбции-десорбции водорода (далее в тексте - первый цикл гидрирования) интерметаллическими соединениями и показана их взаимосвязь со структурными изменениями в металлической матрице в процессе гидридообразования. Обнаружены уникальные явления колебательной динамики достижения квазиравновесных состояний и асимметричного гистерезиса в ходе первого цикла гидрирования.
- В широком диапазоне температур и давлений изучено взаимодействие водорода с рядом углеродных материалов. Обнаружены аномально высокая водородсорбционная емкость для интеркалированных соединений калия и цезия в графит и заметные гистерезисные эффекты в области высоких давлений в случае фуллерита С60.
- При изучении взаимодействия водорода с пористыми металл-органическими координационными полимерами (МОКП, в англоязычной литературе MOF) впервые определены значения давления, отвечающие нулевой величине избыточной адсорбции, и проведена оценка плотности адсорбированного слоя в зависимости от метода модифицирующей обработки исходного МОКП. Показано, что введение катализатора диссоциативной хемосорбции водорода (гидридообразующее интерметаллическое соединение, платина на углеродном носителе) при определенной методике приготовления композитов меняет характер взаимодействия в изученных системах и существенно повышает эффективность сорбента в области высоких давлений.
- Изучено фазовое поведение систем H2O-H2, D2O-D2, H2O-тетрагидрофуран-Н2, Н2О-1,3-диоксолан-Н2, Н2О-1,4-диоксан-Н2 в области давлений до 2000 бар. В тройных системах установлено резкое уменьшение гистерезиса для фазового перехода жидкость -клатратная гидратная фаза, свидетельствующее о кардинальном изменении его механизма по сравнению с бинарной системой вода-водород.
2.Клямкин С.Н., Демидов В.А., Вербецкий В.Н. Система ТiСr1.8-Н2 при давлении водорода до 2000 атм. // Вест. МГУ. Сер.2. Химия. 1993. Т. 34. N 4. С. 412-416.
3.Клямкин С.Н., Карих А.А., Демидов В.А., Вербецкий В.Н. Термодинамическое исследование систем CeNi5-H2 и TiMn2-H2 в области давлений до 200 МПа // Неорганические материалы. 1993. Т. 29. N 9. C. 1233-1237.
4.Семененко К.Н., Клямкин С.Н. Гидриды интерметаллических соединений с отношением Н/М>1, полученные в условиях высоких газовых давлений // Известия РАН. Сер. химическая. 1993. N 5. С. 843-845.
5.Klyamkin S.N., Verbetsky V.N., Demidov V.A. Thermodynamics of hydride formation and decomposition for TiMn2-H2 system at pressures up to 2000 atm // J. Alloys Compounds. 1994. V. 205. P. L1-L2.
6.Semenenko K.N., Klyamkin S.N., Nalimova V.A., Karikh A.A. Intercalation of hydrogen into potassium-graphite under high gas pressures // Carbon. 1994. V. 32. P. 1025-1026.
7. Семененко К.Н., Клямкин С.Н., Налимова В.А. "Металлический" водород в металлографитовых матрицах? // Доклады Академии наук. 1994. Т. 334. N 1. С. 67-69.
8. Klyamkin S.N., Verbetsky V.N., Karih A.A. Thermodynamic particularities of some CeNi5- based metal hydride systems with high dissociation pressure // J. Alloys Compounds. 1995. V. 231. P. 479-482.
9. Бондаренко Г.Н., Налимова В.А., Семененко К.Н., Клямкин С.Н., Скловский Д.Е. ИК- спектры и строение соединений внедрения, образующихся в системах "графит-щелочной металл-Х", где Х-кислород или водород // Ж.общей химии. 1995. Т. 65. С. 2737-2742.
10.Klyamkin S.N., Semenenko K.N., Nalimova V.A., Karih A.A. Interaction of potassium-graphite intercalation compounds with hydrogen at pressures up to 2000 atm // J. Alloys Compounds. 1995. V. 231. P. 740-741.
11.Nalimova V.A., Klyamkin S.N., Semenenko K.N., Bondarenko G.N. Synthesis under high hydrogen pressure and IR-study of hydrogen-potassium-GICs // J. Phys. Chem. Solids. 1996. V. 57. N 6-8. P. 915-920.
12.Verbetsky V.N., Klyamkin S.N., Kovriga A.Yu., Bespalov A.P. Hydrogen interaction with RNi3 (R= rare earth) intermetallic compounds at high gaseous pressures // Int. J. Hydrogen Energy. 1996. V. 21. N 11-12. P. 997-1000.
13.Klein B., Simon N., Klyamkine S., Latroche M., Percheron-Guegan A. Improvement of the thermodynamical and electrochemical properties of multicomponent Laves phase hydrides by thermal annealing // J. Alloys Compounds. 1998. V. 280. P. 284-289.
14.Klyamkin S.N., Kovriga A.Yu., Verbetsky V.N. Effect of substitution on F.C.C. and B.C.C. hydride phase formation in the TiCr2-H2 system // Int. J. Hydrogen Energy. 1999. V.24. 149-152.
15.Hagstrom M.T., Klyamkin S.N., Lund P.D. Effect of substitution on hysteresis in some AB2 and AB5 metal hydrides // J. Alloys Compounds. 1999. V. 293-295. P. 67-73.
16.Lushnikov S.A., Klyamkin S.N., Morozkin A.V., Verbetsky V.N. Hydride formation in Ce(La)-Ni-Si ternary compounds // J. Alloys Compounds. 1999. V. 293-295. P. 429-432.
17.Hagstrom M.T., Klyamkin S.N., Mescheryakova E.V., Lund P.D. High-pressure AB2 metal hydrides with low hysteresis // J. Mater. Science. 2000. V. 35. P. 127-131.
18.Klyamkin S.N., Hagstrom M.T., Mescheryakova E.V., Lund P.D. Hysteresis in Ce-based AB5-type metal hydrides // J. Mater. Science. 2000. V. 35. P. 133-137.
19.Захаркина Н.С., Клямкин С.Н., Морозкин А.В., Свиридов И.А. Система Ce0.8La0.2Ni5-xCox-H2: влияние замещения на гистерезис и структуру гидридных фаз // Ж. неорганич. химии. 2000. Т. 45. № 1. С. 115-119.
20.Семененко К.Н., Клямкин С.Н. Химические аспекты проблемы "металлического" водорода // Вестник МГУ. Химия. 2000. Т. 41. № 2. С. 142-143.
21.Klyamkin S.N., Metenier K., Sklovsky D.E., Bonnamy S., Beguin F. Hydrogen absorption by carbon nanofilaments at hydrogen pressures up to 2000 bar // Molecular Materials. 2000. V. 13. N 1-4. P. 367-369.
22.Morozkin A.V., Klyamkin S.N., Verbetsky V.N., Lushnikov S.A., Portnoy V.K., Movlaev E.A., Chernavskii A.P., Tarasov A.V. Hydrogen sorption in homologous lanthanum and cerium nickel silicides // J. Alloys Compounds. 2000. V. 309. P. 197-200.
23.Лушников С.А., Клямкин С.Н., Вербецкий В.Н. Взаимодействие водорода с интерметаллическими соединениями RT3 (R -РЗМ, Т- Ni, Co) при высоких давлениях // Неорганические материалы. 2001. Т. 37. № 4. С. 457-460.
24.Salamova A.A., Klyamkin S.N., Verbetsky V.N. Calorimetric investigation of hydrogen interaction with intermetallic compounds at pressure up to 2000 atm // J. Alloys Compounds. 2002. V. 330-332. P. 41-44.
25.Lushnikov S.A., Klyamkin S.N., Verbetsky V.N. Interaction of RT3 (Re=Ce, Gd, T=Co, Ni, Fe) intermetallic compounds with hydrogen under high pressure // J. Alloys Compounds. 2002. V. 330-332. P. 574-578.
26.Klyamkin S.N., Salamova A.A., Verbetsky V.N. Calorimetric investigation of hydrogen interaction with intermetallic compounds at pressure up to 2000 atm // In: M.D. Hampton et al. (eds.). Hydrogen materials science and chemistry of metal hydrides. Kluwer Academic Publishers, Netherlands. 2002. P. 99-104.
27.Lushnikov S.A., Klyamkin S.N., Verbetsky V.N. System CeCo2Ni-H2 under pressure of hydrogen up to 2000 at // In: N.Veziroglu et al (eds). Hydrogen Materials Science and Chemistry of Metal Hydrides. Kluwer Academic Publishers, Netherlands. 2002. P. 267-271.
28.Klyamkin S.N., Zakharkina N.S. Hysteresis and related phenomena in CeNi5-based intermetallic hydrides. 1. Peculiarities of the first hydrogenation // J. Alloys Compounds. 2003. V. 361. P. 200-205.
29.Talyzin A.V., Klyamkin S.N. Hydrogen adsorption in C60 at pressures up to 2000 atm // Chem. Phys. Lett. 2004. V. 397. N 1-3. P. 77-81.
30.Klyamkin S.N., Zakharkina N.S., Tsikhotskaya A.A. // Hysteresis and related phenomena in CeNi5-based intermetallic hydrides. Effect of substitution of Co for Ni // J. Alloys Compounds. 2005. V. 398. P. 145-151.
31.Яковлева Н.А., Клямкин С.Н., Веремеева О.А., Цихоцкая А.А. Термодинамические особенности процесса активации в системах LaNi5-H2 и CeNi5-H2 // Известия АН. Сер. Химическая. 2005. № 1. С. 134-139.
32.Баркалов О.И., Клямкин С.Н., Ефимченко В.С., Антонов В.Е.. Образование и состав клатратной фазы в системе Н2О-Н2 при давлениях до 1,8 кбар // Письма в ЖЭТФ. 2005. Т. 82. N 7. С. 464-466.
33.Яковлева Н.А., Клямкин С.Н., Веремеева О.А., Цихоцкая А.А. Особенности процесса активации в системах RT5-H2 // Материаловедение. 2005. №11. C. 41-44.
34.Efimchenko V.S., Antonov V.E., Barkalov O.I., Beskrovnyy A.I., Fedotov V.K., Klyamkin S. N. Phase transitions and equilibrium hydrogen content of phases in the water-hydrogen system at pressures to 1.8 kbar // High Pressure Research. 2006. V. 26. N 4. P. 439-443.
35.Яковлева Н.А., Клямкин С.Н., Бердносова Е.А., Шелехов Е.В. Влияние частичного замещения никеля медью на процесс активации LaNi5 // Изв. АН. Сер. Химическая. 2006. №6. С. 915-920.
36.Клямкин С.Н. Металлогидридные композиции на основе магния как материалы для аккумулирования водорода // Российский химический журнал. 2006. №6. С. 49-55.
37.Efimchenko V.S., Antonov V.E., Barkalov O.I., Klyamkin S.N. Temperature-pressure phase diagram of a D2O-D2 system at pressures to 1.8 kbar // J. Phys. Chem. B. 2008. V. 112. P. 7026-7031.
38.Efimchenko V.S., Antonov V.E., Barkalov O.I., Klyamkin S.N., Tkacz M. Two triple points in the H2O-H2 system // High Pressure Research. 2009. V. 29. N 2. P. 250-253.
39.Дыбцев Д.Н., Коваленко К.А., Миронов Ю.В., Федин В.П., Ферей Ж., Яковлева Н.А., Бердоносова Е.А., Клямкин С.Н., Коган Е.В. Обратимая сорбция водорода новым гибридным материалом на основе мезопористого терефталата хрома(III) с включенными кластерами рения // Изв. АН. Сер. Химическая. 2009. №8. С. 1576-1579.
40.Zadorozhnyy V.Yu., Klyamkin S.N., Kaloshkin S.D., Skakov Yu.A. Production of intermetallic compound of FeTi by means of mechanical-chemical synthesis and its interaction with hydrogen // Inorganic Materials: Applied Research. 2010.V. 1. N 1. P. 41-45.
41.Янилкин И.В., Школьников Е.И., Клямкин С.Н., Власкин М.С., Янушко С.А., Тарасова С.А., Булычев Б.М., Шейндлин А.Е. Комбинированная система питания топливных элементов на основе алюмоводного генератора и металлогидридного накопителя водорода // Известия АН. Энергетика. 2010. №1. С. 85-95.
42.Klyamkin S.N., Berdonosova E.A., Kogan E.V., Kovalenko K.A., Dybtsev D.N., Fedin V.P. Influence of MIL-101 doping by ionic clusters on hydrogen storage performance up to 1900 bar // Chemistry - An Asian Journal. 2011. N 6-7. P. 1854-1859.
43.Лушников С.А., Клямкин С.Н., Филиппова Т.В., Подурец К.М., Грибанов А.В. Гидридные фазы на основе соединения NdRh3 // Неорганические материалы. 2011. T. 47. №3. C. 289-294.
44.Задорожный В.Ю., Клямкин С.Н., Калошкин С.Д., Задорожный М.Ю., Бермешева О.В. Механохимический синтез и водородсорбционные свойства нанокристаллического интерметаллического соединения TiFe // Неорганические материалы. 2011. Т.47. №10. С. 1191-1196.
45.Zadorozhnyy V.Yu., Kaloshkin S.D., Klyamkin S.N., Bermesheva O.V., Zadorozhnyy M.Yu. Mechanochemical synthesis of a TiFe nanocrystalline intermetallic compound and its mechanical alloying with third component // Metal science and heat treatment. 2013. V. 54. № 9-10. Р. 461-465.
46.Zadorozhnyy V., Klyamkin S., Zadorozhnyy M., Bermesheva O., Kaloshkin S. Hydrogen storage nanocrystalline TiFe intermetallic compound: synthesis by mechanical alloying and compacting // Int. J. Hydrogen Energy. 2012. V. 37. P. 17131-17136.
47.Бердоносова Е.В., Малецкая Н.В., Коган Е.В., Коваленко К.А., Клямкин С.Н., Дыбцев Д.Н., Федин В.П. Синтез и газосорбционные свойства мезопористого терефталата хрома(III), допированного галогенидами // Известия АН. Сер. Химическая. 2013. №1. С. 159-164.
48.Zadorozhnyy V.Yu., Klyamkin S.N., Zadorozhnyy M.Yu., Gorshenkov M.V., Kaloshkin S.D. Mechanical alloying of nanocrystalline intermetallic compound TiFe doped by sulfur and magnesium // J. Alloys Compounds, 2013, in press. DOI: 10.1016/j.jallcom.2013.12.144
49.Zadorozhnyy V.Yu., Klyamkin S.N., Zadorozhnyy M.Yu., Bermesheva O.V., Kaloshkin S.D. Mechanical alloying of nanocrystalline intermetallic compound TiFe doped by aluminum and chromium // J. Alloys Compounds. 2014. V. 586. P. S56-S60.
50.Klyamkin S.N., Chuvikov S.V., Maletskaya N.V., Kogan E.V., Fedin V.P., Kovalenko K.A., Dybtsev D.N. High-pressure hydrogen storage on modified MIL-101 metal–organic framework // Int. J. Energy Research. 2014. (early view, DOI: 10.1002/er.3175).
51.Школьников Е.И., Янилкин И.В., Булычев Б.М., Клямкин С.Н., Кравченко О.В., Пармузина А.В., Власкин М.С. Генератор водорода для автономного источника питания на топливных элементах. Патент РФ №87573 от 10.10.2009, приоритет от 18.11.2008.
52.Задорожный В.Ю., Клямкин С.Н., Калошкин С.Д., Задорожный М.Ю., Миловзоров Г.С. Способ получения объёмно-пористых структур сплавов-накопителей водорода способных выдерживать многократные циклы гидрирования/дегидрирования без разрушения. Ноу-Хау № 60-348-2013 ОИС от 10.09.2013.
53.Задорожный В.Ю., Клямкин С.Н., Калошкин С.Д., Задорожный М.Ю. Способ защиты порошков гидридообразующих сплавов для хранения водорода, предотвращающий пассивацию компонентами воздуха и других газообразных сред. Ноу-Хау № 60-348-2013 ОИС от 10.09.2013.