- Отработан эффективный подход к синтезу новых конъюгатов фталоцианинов с о-карбораном и клозо-додекаборатом. Разработанный нами фталоцианиновый метод (введение борного фрагмента в функционализованный фталоцианин) позволил существенно расширить спектр подобных конъюгатов и показал большую эффективность по сравнению с распространённым ранее фталодинитрильным методом. Кроме того, в результате наших исследований были проведены впервые или существенно улучшены синтезы на основе 1-бромметил-о-карборана, а именно его металлирование по CH-группе и трудноосуществимые реакции замещения атома брома. Синтез циклических оксониевых производных клозо-додекабората и их реакции с фенолами не только дали возможность получить конъюгаты клозо-додекабората с фталоцианинами, но и его производные с L-тирозином.
- Синтезированы неизвестные ранее конъюгаты клозо-додекабората с нуклеозидами, а также впервые синтезированы конъюгаты дезокси/аденозина с бис(1,2-дикарболлид)кобальтом и бис(1,2-дикарболлид)железом по восьмому положению пуринового основания. В ходе решения поставленной задачи разработан ряд новых синтетических подходов в химии клозо-додекабората. Так, реакции региоселективного [3+2]-циклоприсоединия алкинов к азидам заложили основу для синтеза конъюгатов клозо-додекабората с тимидином по 3-N положению. Изучение реакций взаимодействия циклических оксониевых производных клозо-додекабората с меркаптанами дало возможность впервые синтезировать его конъюгаты с гуанозином, а с аминами - конъюгаты с дезокси/аденозинами.
- Впервые синтезированы конъюгаты полиэдрических гидридов бора с 5- этинил-2´-дезоксиуридином. Реакцией нуклеофильного замещения получена серия новых цвиттер-ионных конъюгатов борных кластеров с 5-этинил-2´- дезоксиуридином. Впервые проведено кросс-сочетание по реакции Соногаширы терминальных алкинов на основе бис(1,2-дикарболлид)кобальта с 5-йод-2´-дезоксиуридином. Это открыло простой путь к синтезу новых анионных конъюгатов 5-этинил-2´-дезоксиуридинов с бис(1,2-дикарболлид)кобальтом. Изучена внутримолекулярная циклизация борсодержащих 5-этинил-2´-дезоксиуридинов, и впервые получены изомерные им фурано[2,3-d]пиримидиновые производные. Взаимодействие последних с аммиаком привело к образованию неизвестных ранее конъюгатов 2(3Н)-пирроло[2,3-d]пиримидиновых нуклеозидов с бис(1,2-дикарболлид)кобальтом.
2. Семиошкин А.А., Вичужанин М.В., Лысенко К.А., Брегадзе В.И. Изучение реакционной способности 1-боромметил-2-литий-о-карборана и синтезы на его основе // ЖОрХ – 2003. – Т. 39. – С. 380-383.
3. Tsaryova O., Semioshkin A., Wöhrle D., Bregadze V.I. Synthesis of new carboran-based phthalocyanines and study of their activities in the photooxidation of citronellol // J. Porphyrins Phthalocyanines – 2005. – V. 9. – P. 268-274.
4.Semioshkin A., Tsaryova O., Zhidkova O., Bregadze V. Wöhrle D. Reactions of oxonium derivatives of [B12H12]2- with phenoles, and synthesis and photochemical properties of a phthalocyanine containing four [B12H12]2- groups // J. Porphyrins and Phthalocyanines – 2006. – V. 10. – P. 1293-1300.
5.Semioshkin A., Nizhnik E., Godovikov I., Starikova Z., Bregadze V. Reactions of oxonium derivatives of [B12H12]2- with amines: Synthesis and structure of novel B12-based ammonium salts and amino acids. // J. Organomet. Chem. – 2007. – V. 692 – P. 4020-4028.
6. Grin M.A., Semioshkin A.A., Titeev R.A., Nizhnik E.A., Grebenyuk J.N., Mironov A.F., Bregadze V.I. Synthesis of a cycloimide bacteriochlorin p conjugate with the closo-dodecaborate anion // Mendeleev Commun. – 2007. – V. 17. – P. 14-15.
7. Semioshkin A.A., Osipov S.N., Grebenyuk J.N., Nizhnik E.A., Godovikov I.A., Shchetnikov G.T., Bregadze V.I., An Effective Approach to 1,2,3-triazole- Containing 12-vertex closo-dodecaborates” // Collect. Czech. Chem. Commun. – 2007. – V. 72. – P. 1717-1724.
8. Семиошкин А.А., Ласькова Ю.Н., Жидкова О.Б., Брегадзе В.И. Синтез новых строительных блоков на основе клозо-додекаборатного аниона // Изв. АН. Сер. хим. – 2008. – C. 1961-1963.
9. Semioshkin A., Sivaev I., Bregadze V. Cyclic oxonium derivatives of polyhedral boron hydrides and their synthetic applications // Dalton Trans. – 2008. – P. 977–992 (обзор).
10.Bregadze V., Semioshkin A., Sivaev I. New approach to incorporation of boron in tumor-seeking molecules . // Applied Radiation and Isotopes – 2009. – V. 67. – P. 591–593.
11.Bregadze V.I., Semioshkin A.A., Las’kova J.N., Berzina M.Ya., Lobanova I.A., Sivaev I.B., Grin M.A., Titeev R.A., Brittal D.I., Ulybina O.V., Chestnova A.V., Ignatova A.A., Feofanov A.V., Mironov A.F. Novel types of boronated chlorin e6 conjugates via ‘click chemistry. // Appl. Organometal. Chem. – 2009. – V. 23. – P. 370-374.
12. Semioshkin A., Laskova J., Wojtczak B., Andrysiak A., Godovikov I., Bregadze V., Lesnikowski Z.J. Synthesis of closo-dodecaborate based nucleoside conjugates // J. Organomet. Chem. – 2009. – V. 694 – P. 1375-1379.
13.Semioshkin A., Laskova J, Zhidkova O., Godovikov I., Starikova Z., Bregadze V., Gabel D. Synthesis and Structure of Novel Closo-Dodecaborate Based Glycerols, J. Organomet. Chem., – 2010, – V. 695, – P.370-374.
14.Bregadze V., Semioshkin A., Sivaev I. Synthesis of conjugates of polyhedral boron compounds with tumor-seeking molecules for neutron capture therapy. // Applied Radiation and Isotopes – 2011. – V. 69. – P. 1774–1777.
15. Приказнов А.В., Ласькова Ю.Н., Семиошкин А.А., Сиваев И.Б., Кисин А.В., Брегадзе В.И. // Изв. АН. Сер. хим. – 2011. – C. 2501-2505.
16. Semioshkin A., Laskova J., Ilinova A., Bregadze V., Lesnikowski Z. J. Reactions of oxonium derivatives of [B12H12]2- with sulfur nucleophiles. Synthesis of novel B12-based mercaptanes, sulfides and nucleosides // J. Organomet. Chem. – 2011. – V. 696. – P. 539–543.
17. Semioshkin A., Bregadze V., Godovikov I., Ilinova A., Laskova J., Starikova Z. Synthesis and structure of 1-iodo-7-dioxonium-decahydro-closo-dodecaborate // J. Organomet. Chem. – 2011. – V. 696. – P. 2760-2762.
18. Semioshkin A., Bregadze V., Godovikov I., Ilinova A., Lesnikowski Z.J., Lobanova I. A convenient approach towards boron cluster modifications with adenosine and 2’-deoxyadenosine // J. Organomet. Chem. – 2011. – V. 696. – P. 3750-3755.
19. Ильинова А.A., Брегадзе В.И., Ласькова Ю.Н., Семиошкин А.А., Миронов А.Ф., Синтезы на основе 1-йод-7-(диоксоний)декагидро-клозо- додекабората. // Изв. АН. Сер. хим. – 2012. – C. 1646-1649.
20.Ильинова А.А., Брегадзе В.И., Богомазова А.Н., Лобанова И.А., Миронов А.Ф. Семиошкин А.А. Новые борсодержащие 2’-дезоксиаденозины // Изв. Акад. Наук. Сер. хим. – 2013. – № 4. – С. 1115-1119.
21.Wöhrle D., Tsaryova O., Semioshkin A., Gabel D., Suvorova O. Synthesis and photochemical properties of phthalocyanine zinc(II) complexes containing o-carborane units // J. Organomet. Chem. – 2013. – V. 747. – P. 98-105.
22. Semioshkin A., Ilinova A., Lobanova I., Bregadze V., Paradowska E., Studzinska M., Jablońska A., Lesnikowski Z.J. Synthesis of the first conjugates of 5-ethynyl-2’-deoxyuridine with closo-dodecaborate and cobalt-bis-dicarbollide boron clusters // Tetrahedron. – 2013. – V. 69. – P. 8034-8041.
23. Ilinova A., Semioshkin A., Lobanova I., Bregadze V.I., Mironov A.F., Edyta Paradowska E., Studzińska M., Jabłońska A., Białek-Pietras M., Leśnikowski Z.J. Synthesis, cytotoxicity and antiviral activity studies of the conjugates of cobalt bis(1,2-dicarbollide)(-I) with 5-ethynyl-2´-deoxyuridine and its cyclic derivatives. // Tetrahedron. – 2014. – V. 70. – P. 5704-5710.