Научная тема: «ХИМИЯ КАТИОННЫХ ФРАГМЕНТОВ [ML]+, ОБРАЗОВАННЫХ МЕТАЛЛАМИ VIII ГРУППЫ И КАРБОЦИКЛИЧЕСКИМИ ИЛИ КАРБОРАНОВЫМИ ЛИГАНДАМИ»
Специальность: 02.00.08
Год: 2014
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
В результате систематического исследования были разработаны методы генерирования следующих новых металлоорганических 12-электронных фрагментов [LM]+:
  1. (циклогексадиенил)железо [(η5-C6H7)Fe]+;
  2. (инденил)железо [(η5-indenyl)Fe]+;
  3. ферракарборановые фрагменты с дикарболлидным и трикарболлидным лигандами [(η-9-SMe2-7,8-C2B9H10)Fe]+ и [(η-1-tBuNH-1,7,9-C3B8H10)Fe]+;
  4. (борол)кобальт [(C4H4BOH)Co]+ и [(C4H4BOMe)Co]+;
  5. (циклооктендиил)кобальт [(η1,η3-cyclooctenediyl)Co]+;
  6. рода- и иридакарборановые фрагменты [(7,8-C2B9H11)M]+, [(η-9-SMe2-7,8- C2B9H10)M]2+ и [(η-1-tBuNH-1,7,9-C3B8H10)M]2+;
  7. (тетраметилциклобутадиен)платина [(C4Me4)Pt]2+.

Найденные методы имеют большое синтетическое значение. В частности, возможность селективного электрофильного присоединения катионных фрагментов позволила целенаправленно синтезировать труднодоступные несимметричные бис(ареновые) и бис(карборановые) комплексы. Большинство реакций протекают в мягких условиях (комнатная температура, облучение видимым светом), что делает предложенные методы пригодными для синтеза малоустойчивых соединений, например, трехпалубных комплексов. В ходе работы получен широкий круг ранее неизвестных полусэндвичевых, сэндвичевых, ареновых, трехпалубных и металлакарборановых соединений. Установлены структурные особенности и изучена реакционная способность этих комплексов.

Впервые была показана возможность генерирования металлакарборановых катионных фрагментов. Предложенный синтетический подход делает комплексы этих фрагментов легкодоступными, что позволяет расширить области практического применения полиэдрических соединений бора.

Разработанный метод монодеметилирования SMe2-группы в металлакарборанах делает возможным изменять заряд металлакарборанового полиэдра. На основе этого метода синтезирован ряд нейтральных металлакарборанов, а также разработан подход генерирования нейтральных фрагментов (η-SMe-7,8-C2B9H10)Fe.

С помощью квантовохимических расчетов изучена природа связи M-C6H6 в ареновых комплексах переходных металлов и установлены факторы, влияющие на лабильность этой связи. Полученные теоретические данные позволяют прогнозировать перспективность использования ареновых комплексов в качестве синтонов катионных фрагментов.

Обнаружено уникальное свойство карборановых лигандов в комплексах родия и иридия оказывать влияние на селективность каталитической реакции окислительного сочетания бензойных кислот с ацетиленами.
Список опубликованных работ
1.E. V. Mutseneck, D. A. Loginov, D. S. Perekalin, Z. A. Starikova, D. G. Golovanov, P. V. Petrovskii, P. Zanello, M. Corsini, F. Laschi, A. R. Kudinov. (Tetramethylcyclobutadiene)cobalt Complexes with Five-Electron Carbo- and Heterocyclic Ligands. Organometallics 2004, 23, 5944–5957.

2.A. R. Kudinov, E. V. Mutseneck, D. A. Loginov. (Tetramethylcyclobutadiene)cobalt chemistry. Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 571–585.

3.Д. А. Логинов, M. M. Виноградов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Ареновые комплексы [(η-C5H5)M(η-C6R6)]2+ (M = Rh, Ir). Изв. АН, Сер. Хим. 2004, 1871–1874.

4.Л. С. Шульпина, А. Р. Кудинов, Г. Зюсс-Финк, Д. А. Логинов, Г. Б. Шульпин, Окисление насыщенных углеводородов пероксидами, катализируемое комплексами иридия и палладия, Нефтехимия 2005, т. 45, № 5, 336–338.

5.D. A. Loginov, D. V. Muratov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. The first metallacarborane triple-decker complexes with a bridging borole ligand. J. Organomet. Chem. 2006, 691, 3646–3651.

6.Д. А. Логинов, M. M. Виноградов, Д. С. Перекалин, З. А. Старикова, К. А. Лысенко, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Сэндвичевые комплексы иридия с моноанионным карборановым лигандом [9-SMe2-7,8-C2B9H10]-. Изв. АН, Сер. Хим. 2006, 81–84.

7.А. Р. Кудинов, Д. А. Логинов, П. В. Петровский. Синтез несимметричных бис(ареновых) комплексов железа. Изв. АН, Сер. хим. 2007, 1864–1865.

8.Е. В. Муценек, Д. А. Логинов, А. А. Пронин, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Синтез катионных комплексов [(C4Me4)CoL]+ (L – нафталин, фенантрен, антрацен). Изв. АН, Сер. хим. 2007, 1861–1863.

9.Д. А. Логинов, M. M. Виноградов, Л. С. Шульпина, А. В. Вологжанина, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Бензольный комплекс [(η-9-SMe2-7,8-C2B9H10)Fe(η-C6H6)]+ как синтон катионного ферракарборанового фрагмента. Изв. АН, Сер. Хим. 2007, 2046–2048.

10.M. Corsini, S. Losi, E. Grigiotti, F. Rossi, P. Zanello, A. R. Kudinov, D. A. Loginov, M. M. Vinogradov, Z. A. Starikova. An electrochemical investigation on the reduction path of the arene complexes [CpM(arene)]2+ and [(η-9-SMe2-7,8-C2B9H10)M(arene)]2+ (M = Rh, Ir). J. Solid State Electrochem. 2007, 11, 1643–1653.

11.D. A. Loginov, M. M. Vinogradov, Z. A. Starikova, E. A. Petrovskaya, P. Zanello, F. Laschi, F. Rossi, A. Cinquantini, A. R. Kudinov. (1,2,3,4,7-Pentamethylindenyl)rhodium complexes with arene ligands. J. Organomet. Chem. 2007, 692, 5777–5787.

12.Д. А. Логинов, M. M. Виноградов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Фотохимическое замещение бензола в циклогексадиенильном комплексе железа [(η5-C6H7)Fe(η-C6H6)]+. Изв. АН, Сер. Хим. 2007, 2088– 2091.

13.Д. А. Логинов, Д. В. Муратов, А. Р. Кудинов. Трехпалубные комплексы с центральным борольным лигандом С4H4BR. Изв. АН, Сер. Хим. 2008, 1–7.

14.Д. А. Логинов, А. А. Пронин, Л. С. Шульпина, Е. В. Муценек, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Моно- и биядерные ареновые комплексы фрагмента [(C4Me4)Co]+. Изв. АН, Сер. Хим. 2008, 535–539.

15.Д. А. Логинов, А. А. Пронин, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Первые (борол)ареновые комплексы кобальта [(η-C4H4BOH)Co(arene)]+. Изв. АН, Сер. Хим. 2008, 1620–1622.

16.Д. А. Логинов, А. В. Вологжанина, П. В. Петровский, M. M. Виноградов, А. Р. Кудинов. 1,2,3,4,7-Пентаметилинденильный комплекс [(η5-C9H2Me5)RhI2]2 как синтон фрагмента [(η5-C9H2Me5)Rh]2+. Изв. АН, Сер. Хим. 2008, 1623–1625.

17.Д. А. Логинов, M. M. Виноградов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, Й. Голуб, А. Р. Кудинов. Фотохимический обмен арена в ферракарборановом комплексе [(η-12-tBuNH-2,4,12-C3B8H10)Fe(η-C6H6)]+. Изв. АН, Сер. Хим.

2008, 2250–2252.

18.D. A. Loginov, Z. A. Starikova, E. A. Petrovskaya, A. R. Kudinov. Metallacarboranes and triple-decker complexes with the (C4Me4)Pt fragment. J. Organomet. Chem. 2009, 694, 157–160.

19.P. Zanello, R. H. Herber, A. R. Kudinov, M. Corsini, F. F. de Biani, I. Nowik, D. A. Loginov, M. M. Vinogradov, L. S. Shul´pina, I. A. Ivanov, A. V. Vologzhanina. Synthesis, structure, electrochemistry, and Mossbauer effect studies of (ring)Fe complexes (ring = Cp, Cp*, and C6H7). Photochemical replacement of benzene in the cyclohexadienyl complex [(η5-C6H7)Fe(η-C6H6)]+. J. Organomet. Chem. 2009, 694, 1161–1171.

20.А. Р. Кудинов, Д. А. Логинов. Катионные металлакарборановые фрагменты [(Carb)M]+: генерирование и применение в синтезе. Изв. АН, Сер. Хим. 2009, 586–589.

21.Д. А. Логинов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Синтез и структура (боратабензол)родакарборана (η-7,8-C2B9H11)Rh(η-C5H5BMe). Изв. АН, Сер. Хим. 2010, 639–641.

22.Д. А. Логинов, И. Д. Барави, О. И. Артюшин, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Фотохимическое замещение бензола в тетраметилциклопентадиенильном комплексе железа [(η-C5Me4H)Fe(η-C6H6)]+. Изв. АН, Сер. Хим. 2010, 1282–1286.

23.A. R. Kudinov, P. Zanello, R. H. Herber, D. A. Loginov, M. M. Vinogradov, A. V. Vologzhanina, Z. A. Starikova, M. Corsini, G. Giorgi, I. Nowik. Ferracarborane Benzene Complexes [(η-9-L-7,8-C2B9H10)Fe(η-C6H6)]+ (L = SMe2, NMe3): Synthesis, Reactivity, Electrochemistry, Mossbauer Effect Studies, and Bonding. Organometallics 2010, 29, 2260–2271.

24.Д. А. Логинов, А. А. Пронин, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Синтез циклооктадиеновых и циклооктендиильных комплексов кобальта. Структура [(η2,η2-cyclooctadiene)Co(η-1,2,4,5-C6H2Me4)]BF4 И (η1,η3-cyclooctenediyl)Co(η-9-SMe2-7,8-C2B9H10). Координационная химия 2010, 36, 805–810.

25.D. A. Loginov, M. M. Vinogradov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, J. Holub, A. R. Kudinov. The first metallacarborane triple-decker complexes with a bridging pentaphospholyl ligand. Collect. Czech. Chem. Commun. 2010, 75, 981–993.

26.D. A. Loginov, A. A. Pronin, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. Photochemical arene exchange in the borole cobalt complex [(η-C4H4BOH)Co(η-C6H6)]+. Mendeleev Commun. 2010, 20, 271–272.

27.M. M. Виноградов, Д. А. Логинов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, Й. Голуб, А. Р. Кудинов. Несимметричные бис(карборановые) комплексы железа (η-1-tBuNH-1,7,9-C3B8H10)Fe(η-9-L-7,8-C2B9H10) (L = SMe2, NMe3). Изв. АН, Сер. Хим. 2010, 2089–2092.

28.D. A. Loginov, A. O. Belova, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. Arene exchange in the cationic (benzene)rhodacarboranes [(η-7,8-R2-7,8-C2B9H9)Rh(η-C6H6)]+ (R = H, Me). Mendeleev Commun. 2011, 21, 4–6.

29.D. A. Loginov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, J. Holub, A. R. Kudinov. The first (tricarbollide)rhodium halide complexes. Inorg. Chem. Commun. 2011, 14, 313–315.

30.D. A. Loginov, A. A. Pronin, Z. A. Starikova, A. V. Vologzhanina, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. (Methoxyborole)cobalt Complexes: Synthesis, Structures and Bonding. Eur. J. Inorg. Chem. 2011, 5422–5429.

31.Д. А. Логинов, А. А. Пронин, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Катионные (гексаметилбензол)диеновые комплексы кобальта. Изв. АН, Сер. Хим. 2012, 44–49.

32.Д. А. Логинов, И. А. Иванов, З. А. Старикова, П. В. Петровский, А. Р. Кудинов. Деметилирование SMe2-заместителя в металлакарборанах. Синтез и структура комплексов Cp*M(η-9-SMe-7,8-C2B9H10) (M = Rh, Ir). Изв. АН, Сер. Хим. 2012, 635–638.

33.D. A. Loginov, A. M. Miloserdov, Z. A. Starikova, P. V. Petrovskii, A. R. Kudinov. Reactions of the (cyclooctadiene)iridium complex CpIr(cod) with halogens. Mendeleev Commun. 2012, 22, 192–193.

34.Д. А. Логинов, А. М. Милосердов, З. А. Старикова, Й. Голуб, А. Р. Кудинов. Деметилирование SMe2-заместителя в металлакарборанах. Синтез и структура (трикарболлид)иодидного комплекса иридия [(η-1-ButNH-1,7,9-C3B8H10)IrI2]2. Изв. АН, Сер. Хим. 2013, 1268–1271.

35.Д. А. Логинов, М. М. Виноградов, З. А. Старикова, А. Р. Кудинов. Деметилирование SMe2-заместителя в металлакарборанах. Фотохимический обмен арена в дикарболлидном комплексе железа [(η-9-SMe2-7,8-C2B9H10)Fe(η-C6H6)]+. Изв. АН, Сер. Хим. 2013, 1262–1267.

36.D. A. Loginov, Z. A. Starikova, M. Corsini, P. Zanello, A. R. Kudinov. (Cyclopentadienyl)metalladicarbollides 3-(η-C5R5)-3,1,2-MC2B9H11 (M = Co, Rh, Ir): Synthesis, electrochemistry, and bonding. J. Organomet. Chem. 2013, 747, 69–75.