- В работе предложен и реализован новый подход к созданию высокоупорядоченных гибридных наносистем, основанный на управляемой организации атомно-молекулярных систем в ходе совместной низкотемпературной конденсации паров металлов и мезогенных компонентов с последующим контролируемым отжигом образцов и восстановлении ионов металла в молекулярноорганизованных системах. Получены новые гибридные металл-мезогенныенано системы на основе производных алкил(алкокси)цианобифенилов и алкилцианофенилпиридинов и ряда d- и f-переходных металлов (серебро, медь, самарий, европий) и установлены особенности их физико-химических свойств в интервале температур 4-10 К и 80-350 К. Определены условия формирования анизометричных наночастиц различной морфологии и создания регулярных наноструктур на их основе.
- Обнаружено образование в ходе низкотемпературной соконденсации метастабильных билигандных π-комплексов атомов и димеров металлов с алкилцианобифенилами и алкилцианофенилпиридинами, на основе совместного анализа спектральных и расчетных данных определены их структурные параметры, установлено термоинициированное превращение моноядерных комплексов в биядерные и определены кинетические характеристики процесса.
- Методами низкотемпературной колебательной и электронной спектроскопии в широком интервале температур (4-10 К и 80-350 К) установлены количественныехарактеристики молекулярной ассоциации мезогенных алкил-(алкокси)цианобифенилов, цианофенилциклогексанов и цианофенилпиридинов в матрицах аргона, углеводородов и пленках молекулярных конденсатов и установлена корреляция между химическим строением терминального заместителя мезогена и способностью этих соединений к формированию димерных структур и линейных агрегатов.
- Предложен механизм физико-химической эволюции атомно-молекулярных металл-мезогенных наносистем, получаемых низкотемпературной соконденсацией паров компонентов. Показано, что при контролируемом термическом отжиге образцов протекание конкурентных и последовательных процессов молекулярной ассоциации и комплексообразования, агрегации атомов металла, образования и распада комплексов различной нуклеарности приводит к росту и стабилизации наноразмерных частиц металла с их надмолекулярной организацией и формированием гибридных наноструктур в упорядоченных жидкокристаллических мезофазах.
- Обнаружен эффект химической «селекции» кластеров металла разного размера и структуры, формирующихся в мезогенных матрицах при низких температурах, обусловленный их различной реакционной способностью при взаимодействии с модельным электроноакцепторным реагентом четыреххлористым углеродом.
- Предложены методы криоформирования ряда метастабильных и стабильных твердофазных и жидкокристаллических систем типа «гость-хозяин» на основе длинноцепоченых алкил- и алкоксицианобифенилов с мономерной и димерной структурой и показана возможность управления скоростью протекания модельных химических процессов в системах с различной молекулярной организацией и термической предысторией.
- Проведен детальный анализ процессов восстановления ионов металла в молекулярно организованных системах. Обнаружено образование регулярныхповерхностных наноструктур и линейных наноагрегатов протяженностью несколькомикронов в холестерической мезофазе системы «серебро-тиохолестерин»,
- включающих цепочечные ансамбли частиц серебра со средним размером 2,5 нм, а также их объемные структуры кубической симметрии. Показано, что формирование гибридных металл-мезогенных агрегатов приводит к усилению оптического поглощения образцов в длинноволновой области спектра.
- Разработаны методы получения гибридных металл-мезогенных наносистем, включающих анизометричные наночастицы и их упорядоченные агрегаты, стабилизированные в жидкокристаллических матрицах и капсулированные в полимерные поли-пара-ксилиленовые пленки.
1. Shabatina T.I., Sergeev G.B. Cryochemistry of nanometals. //Chapt.11 - in “Polymer ThinFilms, Eds. A.A.Hasmin. In-Tech Publ. 2010. P.185-196.
2. Шабатина Т.И. Метастабильные комплексы ряда d- и f-металлов с мезогеннымипроизводными цианобифенилов и цианофенилпиридинов в криоформированиинаногибридных систем.//Гл.5 – в кн. «Высокореакционные интермедиаты», Под ред.М.П.Егорова, М.Я.Мельникова. М: Изд-во МГУ. 2011. C.137-163.
Научные аналитические обзоры:
3.Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б.. Реакции при низких температурах в химии наносистем // Успехи химии. 2003. Т. 72. С. 643-663.
4.Шабатина Т.И., Масцетти Дж., Огден Дж.С., Сергеев Г.Б. Криохимические конкурентные реакции атомов, кластеров и наноразмерных частиц переходных металлов // Успехи химии. 2007. Т 76. С. 1202-1217.
Научные статьи и патенты:
5.Батюк В.А., Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б. Влияние жидкокристаллической упорядоченности на относительную эффективность ацептирования трет-бутильных радикалов нитрозосоединениями // Докл. АН СССР, сер. Физическая химия, 1988. Т. 300. С.136-139.
6.Batyuk V.A., Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Nitroxide formation in the solid state of liquid crystal 4-pentyl-4-cyanobiphenyl // Molecular Crystals and Liquid Crystals, Incl. Nonlin. Optics, 1988. V. 161(1-4). P.109-117.
7.Батюк В.А., Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Ряписов С.В., Сергеев Г.Б. Образование смешанных димеров в системах, содержащих алифатические и ароматические нитрозосоединения. //Вестник Моск. Ун-та, сер.2, Химия, 1988. Т. 29 (3). С.270-274.
8.Батюк В.А., Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Шурпач В.И., Сергеев Г.Б. Влияние фазового состояния жидкого кристалла 4-амил-4-цианобифенила на кинетику образования нитроксильных радикалов // Вестник Моск. ун-та, сер. 2, Химия. 1988. Т.29. С. 616-617.
9.Batyuk V.A., Shabatina T.I., Sergeev G.B. Phenomenological approach to the description of the dimerisation kinetics in nematic mesophase // Molecular Crystals and Liquid Crystals, Incl. Nonlin. Optics. 1989. V 166. P.105-108.
10.Батюк В.А., Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б.. Влияние структурно-фазового состояния жидкого кристалла 4-н-амил-4-цианобифенила на кинетику образования нитроксильных радиалов // Кинетика и катализ. 1989. Т. 30. С. 618-623.
11.Yarovoi Yu.K., Shabatina T.I., Batyuk V.A., Sergeev G.B. The cage effect for thermal active radical formation in nematic liquid crystals. // Molecular Crystals and Liquid Crystals, Incl. Nonlin. Optics. 1990. V. 180. P.239-245.
12.Shabatina T.I., Batyuk V.A., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. The phase-structural transitions in liquid crystalline alkoxycyanobiphenyls and kinetics of nitroxide formation. // Molecular Crystals and Liquid Crystals, Incl. Nonlin. Optics. 1990. V.186. P.277-281.
13.Batyuk V.A., Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Influence of molecular structure and molecular ordering type on nitroxide formation kinetics in some low temperature solid states of cyanobiphenyls // Molecular Crystals and Liquid Crystals., Incl. Nonlin. Optics. 1990. V. 186. P. 87-92.
14.Batyuk V.A., Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Photoinduced formation of nitroxides in partially disordered solid phases of plastic and liquid crystals // Mol. Cryst. Liq. Cryst. Incl. Nonlin. Optics. 1992. V. 211. P. 407-413.
15.Morosov Yu.N., Reiter A.V., Shabatina T.I., Batyuk V.A. The investigation of the dynamics of liquid crystalline alkoxycyanophenyls at low temperatures by spin probe method // Molecular Materials. 1992. V.1. P.35-40.
16.Шабатина Т.И., Хасанова Т.В., Сергеев Г.Б. ИК-спектроскопическое исследование плёнок нематических 4-алкил-4´-цианофенилов, конденсированных из газовой фазы при низких температурах // Вестн. Моск. ун-та, cер.2, Химия. 1993. Т.34. №2. C.149-152.
17.Sokolov E.L., Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Batyuk V.A., Sergeev G.B. The molecular organization in low temperature reentrant liquid crystalline cyanobiphenyl systems and kinetics of nitroxide formation // Molecular Materials, 1993. V.2. P.189-193.
18.Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Konstantinov A.I., Batyuk V.A., Sergeev G.B. Low temperature solid states of mesogenic alkyl- and alkoxycyanobiphenyls and nitroxide formation kinetics // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1994. V. 248. P. 103 - 109.
19.Shabatina T.I., Yarovoi Yu.K., Batyuk V.A., Sergeev G.B. Free radical generation during thermal decomposition of asoisobutironitrlie in nematic liquid crystal mixtures // J. Mater. Chem. 1994. V.4. P.761-763.
20.Шабатина Т.И., Хасанова Т.В., Сергеев Г.Б. ИК-спектроскопическое исследование пленок нематических 4-алкил-4’-цианобифенилов конденсированных из газовой фазы при низких температурах // Вестник Моск. ун-та, cер. 2, Химия, 1995. Т. 36. N 4. С. 291-292.
21.Shabatina T.I., Khasanova T.V., Vovk E.V., Andreev G.N., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Dimerisation of some liquid crystalline 4-alkyl-4’cyanobiphenyl derivatives in solid phase and inert matrices // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1996. V.277. P. 283-287.
22.Shabatina T.I., Vovk E.V., Khasanova T.V., Sergeev G.B. Spectroscopic investigation of molecular association in thin films of mesogenic cyanophenyl derivatives // Thin solid films. 1996. V.284/285. P. 573-575.
23.Шабатина Т.И., Яровой Ю.К., Батюк В.А., Сергеев Г.Б. Клеточный эффект в термотропных жидких криcталлах // Химическая физика. 1997. Т.16. №6. С. 154-159.
24.Shabatina T.I., Vovk E.V., Khasanova T.V., Sergeev G.B. IR-spectroscopic study of molecular aggregation in condensate films of polar liquid crystals // Supramolecular Science. 1997. V.4. P. 485-489.
25.Ozhegova N.V., Shabatina T.I., Nemukhin A.V., Sergeev G.B. Modeling Structure and spectra of silver complexes in condensate films of polar liquid crystals // Mendeleev Commun. 1998. V.8. N6. P. 218-220.
26.Шабатина Т.И, Вовк Е.В., Хасанова Т.В., Андреев Г. Н., Богомолов А. Ю., Сергеев Г.Б. ИК спектроскопическое исследование молекулярных ассоциатов мезогенных цианофенилов // Ж. Структурной Химии. 1998. Т 39. С. 395-400.
27.T.I.Shabatina, E.V.Vovk, T.V.Khasanova, G.N.Andreev, A.Yu.Bogomolov, G.B.Sergeev. Low temperature reactions of mesogenic cyanophenyls in solid phase and inert matrices // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1998. V 313. P 347-354.
28.Sergeev G.B., Nemukhin A.V., Sergeev B.M., Shabatina T.I., Zagorskii V.V. Cryosynthesis and properties of metal-organic nanomaterials // Nanostructured Materials. 1999. V. 12. P. 1113-1116.
29.Shabatina T.I., Vovk E.V., Ozhegova N.V., Morosov Yu.N., Nemukhin A.V., Sergeev G.B. Synthesis and properties of metal-mesogenic nanostructures // Materials Science and Engineering C. 1999. V. 8-9. P. 53 – 56.
30.T.I.Shabatina, E.V.Vovk, T.V.Khasanova, G.N.Andreev, A.Yu.Bogomolov, G.B.Sergeev. Spectroscopic study of some mesogenic cyanobiphenyls in condenced films and inert matrices // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 1999. V.332. P.355-362.
31.Shabatina T.I., Vlasov A.V., Vovk E.V., Stufkens D.J., Sergeev G.B. Spectroscopic study of low temperature interactions in Sm - mesogenic cyanophenyl co-condensates // Spectrochim.Acta, Part A. 2000. V. 56. P. 2539-2543.
32.Поликарпов Е.В., Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б., Немухин А.В.. Структура и спектры комплексов Ag(C6H5CN)2 // Вестник Моск. ун-та, сер.2., Химия. 2000. Т.41 (5). С.283-285.
33.Shabatina T.I., Zagorskii V.V., Soloviev V.N., Sergeev G.B. Spectroscopic study of low temperature interactions in metal-organic co-condensates // Spectrochim. Acta, Part A. 2000. V. 56. P. 2527-2537.
34.Shabatina T.I., Vovk E.V., Kovalevskaya N.V., Sergeev G.B. The electronic absorption spectra and molecular aggregate formation in vacuum deposited films of mesogenic cyanobiphenyls and their solutions // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2001. V.366. P. 255-262.
35.Sergeev G.B., Shabatina T.I., Soloviev V.N., Zagorskii V.V. Reactions of solid organic compounds with metal species // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2001. V. 356. P. 111-119.
36.Shabatina T.I., Vovk E.V., Morosov Yu.N., Timoshenko V.A., Sergeev G.B. Spectroscopic study of silver-containing mesogenic cyanobiphenyls in solid phase // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2001. V. 356. P. 143-148.
37.Shabatina T.I., Vlasov A.V., Sergeev G.B. Solid phase transformation of labile samarium -cyanobiphenyls complexes // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2001. V. 356. P. 149-154.
38.Шабатина Т.И., Вовк Е.В., Морозов Ю.Н., Тимошенко В.А., Сергеев Г.Б.. Комплексообразование и рост нанокластеров в системах металл-мезогенные цианобифенилы // Вестник Моск. ун-та, сер.2, Химия. 2001. Т.42. С. 314-17.
39.Shabatina T.I., Timoshenko V.A., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Thermal and light induced nanocluster formation in silver-mesogenic cyanophenyl condensed films // Materials Science and Engineering, C. 2002. V. 22. P. 193-196.
40.Shabatina T.I., Vovk E.V., Timoshenko V.A., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Thermal behavior of silver-containing mesogenic cyanobiphenyl films // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2002. V.198-200. P.255-259.
41.Шабатина Т.И., Тимошенко В.А., Беляев А.А., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б. Криоформирование новых металл-мезогенных наносистем на основе переходных металлов 1 группы // Докл. РАН, сер. Физическая химия. 2002. Т. 387. С. 219-222.
42.Шабатина Т.И. Спектроскопическое исследование комплексообразования и формирования нанокластеров в системах «металл - мезогенные цианобифенилы». //Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2002. Вып.1. С. 58-64.
43.Шабатина Т.И. Реакции в мезогенных цианобифенилах при низких температурах и криоформирование металл-мезогенных наносистем // Вестник Моск. ун-та, сер.2, Химия. 2002. Т.57 (5). С. 273-285.
44.Власов А.В., Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б. Кинетика превращения комплексов самария с мезогенными цианофенилами в низкотемпературных соконденсатах // Журн. физической химии. 2002. Т. 76. № 11. С. 1965-1970.
45.Sergeev G.B., Shabatina T.I. Low Temperature Surface Chemistry and Nanostructures Formation // Surface Science. 2002. V. 500. P. 628-655.
46.Vlasov A.V., Zelikov I.N., Shabatina T.I., Sergeev G.B. Formation and solid phase transformation of samarium complexes with mesogenic 4-pentyl-4’-cyanophenylpyridine // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2002. V. 390. P. 35-41/
47.Shabatina T.I., Vlasov A.V., Sergeev G.B. The UV-VIS and IR-spectroscopic study of lanthanide (Sm, Eu) containing mesogenic cyanobiphenyl and cyanophenylpyridine films // Materials Science and Engineering C. 2002. V.22. N2. P. 373-375.
48.Shabatina T.I., Timoshenko V.A., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. The ESR study of complexation and nanoclusters growth in silver-liquid crystal system // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2003. V. 390. P. 43-47.
49.Vlasov A.V., Shabatina T.I., Ivanov A.Yu., Sheina G.G., Nemukhin A.V. Interaction of lanthanide atoms with 4-pentyl-4’-cyanobiphenyl in low temperature co-condensates // Mendeleev Commun. 2005. № 1. P. 10-11.
50.Shabatina T.I., Vlasov A.V., Konyuhov S.V., Ermilov A.Yu., Nemukhin A.V. Methastable lanthanide complexes formation and their thermal behavior in the solid phase of alkylcyanobiphenyls // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2005. V. 440, P. 317-324.
51.Shabatina T.I., Morosov Yu.N., Timoshenko V.A., Sergeev G.B. The ESR-study of Chemical Interactions in triple solid ‘Ag-CCl4-5CB’ co-condensate mesogenic system // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2005. V. 440. P. 325-333.
52.Shabatina T.I., Timoshenko V.A., Belyaev A.A., Morosov Yu.N., Sergeev G.B. Copper atom interaction with mesogenic cyanobiphenyls in solid co-condensates // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2005. V. 440. P. 79-83.
53.Шабатина Т.И., Тимошенко В.А., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б. Комплексообразование и химические превращения в тройной системе серебро – четыреххлористый углерод– мезогенный цианобифенил при низких температурах // Ж.структурной химии. 2006. Т. 47. С. 139-145.
54.Shabatina T.I. Methastable complexes of some d- and f-block metals with mesogenic cyanobiphenyls // Struct.Chem. 2007. V.18. P. 511-517.
55.Шабатина Т.И., Власов А.В., Ермилов А.Ю., Конюхов С.В., Немухин А.В., Сергеев Г.Б. Низкотемпературные комплексы атомов и димеров европия с цианофенилпиридинами и алкилцианофенилпиридинами // Ж.структурн. химии. 2007. Т. 48. С. 789-797.
56.Sergeev G.B., Shabatina T.I. Cryochemistry of nanometals // Colloids and Surfaces. A: Physicochemical and Engineering Aspects. 2008. V. 313-314. P. 18-22.
57.Timoshenko V.A., Bogdanov A.V., Shabatina T.I., Mysik A.A., Uimin M.A., Ermakov A.E., Sergeev G.B. Reaction of carbontetrachloride with the nanoscale particles of silver and copper in liquid phase // Mendeleev Commun., 2008. Т. 18, N 12. С. 322–323.
58.Беляев А.А., Шабатина Т.И., Сергеев Г.Б. Наноразмерные агрегаты серебра с тиохолестерином //Вестник Мoск. ун-та, сер. 2, Химия. 2009. Т.50, № 4. С. 228-231
59.Шабатина Т.И. Конкуретные химические реакции в металл-мезогенных наносистемах, формируемых низкотемпературной соконденсацией // Физико-химия ультрадисперсных (нано)систем. Сборник статей. М.: Изд-во МИФИ. 2009. C.78-80.
60.Shabatina T.I. Cryoformation of hybrid metal-mesogenic nanosystems // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2011. V. 545. P. 1268-1275.
61.Shabatina T.I., Belyaev A.A., Sergeev G.B. Silver/thiocholesterol and silver/cholesterol nanosized aggregates formation in liquid crystalline mesophase // Molecular Crystals and Liquid Crystals. 2011. V. 540. P. 169-174.
62.Шабатина Т.И. Криоформирование гибридных металл-мезогенных наносистем // Жидкие кристаллы и их практическое использование. 2012. Вып.4. С.113-122.
63.Shabatina T.I., Belyaev A.A., Sergeev G.B.. Self-assembled nanostructures in Silver/Thiocholesterol and Silver/Cholesterol Systems// BioNanoScience, 2013, DOI 10.1007/s12668-013-0092-7.
64.Константинов А.И., Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б. Способ получения капсулированных в полимерной плёнке жидких кристаллов. Патент РФ, N 2073060, зарег.06.12.1994, Опубл. 10.02.1997.
65.Шабатина Т.И., Морозов Ю.Н., Сергеев Г.Б. Способ получения капсулированных в полимерной плёнке жидкокристаллических композиций. Патент РФ, N 2215770, зарег. 16 июля 2002, Опубл.10.11.2003.