Научная тема: «ДИЗАЙН И СИНТЕЗ БИФУНКЦИОНАЛЬНЫХ АУРОФИЛЬНЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ ЛИГАНДОВ И КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЙ НА ИХ ОСНОВЕ ДЛЯ БИОЛОГИЧЕСКОГО ПРИМЕНЕНИЯ»
Специальность: 02.00.10; 02.00.03
Год: 2013
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
Впервые предложена новая методология исследования металлокомплексных поверхностей, заключающаяся в систематическом изучении дискретных и адсорбированных на поверхности золота структурно подобных координационных соединений. На основании проведенных экспериментов сформулированы структурные критерии для бифункционального органического лиганда: молекула должна иметь в составе серосодержащий фрагмент, донорный по отношению к иону металла фрагмент и группировку «линкер» обеспечивающую связь двух первых фрагментов. Разработаны препаративные методики получения бифункциональных органических лигандов различных структурных типов, в том числе: систематизированы способы синтеза S-содержащих производных имидазола, пиридина, дипиколиламина, пиридилбензимидазола, терпиридина; впервые синтезирован широкий круг пиридилзамещенных производных 2-тиоксо-тетрагидро- 4Н-имидазол-4-онов; открыты две новые реакции получения арилметилензамещенных 2-тиоксо-тетрагидро-4Н-имидазол-4-онов; впервые получены аурофильные серосодержащие лиганды на основе диамино-бис-сульфидов, иминотиолов и оптически активных аминокислот. Синтезированы различные типы дискретных и полимерных координационных соединений Сu(II), Cu(I), Ni(II), Co(II), Rh(III). Впервые установлено, что при взаимодействии лигандов ряда 2-алкилтио-5- пиридилметилен-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов с хлоридом меди(II) протекает необычная реакция восстановления Cu(II) до Cu(I) в процессе комплексообразования, что открывает новые возможности синтеза смешанновалентных биядерных комплексов. Открыто новое медь-катализируемое превращение в ряду имидазолметиленсодержащих 2-тиогидантоинов. Впервые проведена модификация поверхности золота синтезированными серосодержащими лигандами и координационными соединениями на их основе и проведено сравнение строения координационных соединений на поверхности и в растворе. Предложен новый подход для конструирования низкомолекулярных ингибиторов теломеразы, найден новый класс ингибиторов теломеразы ряда смешанновалентных координационных соединений меди с производными 2-тиоксо-тетрагидро-4Н-имидазол-4-онов.
Список опубликованных работ
1.Majouga A. G., Beloglazkina Е. К., Vatsadze S. Z., Moiseeva A. A., Butin К. P. and Zyk N. V. Synthesis, structure and electrochemistry or Co LCI2O.5CH3CN (L = L2-(methylthio)-3-phenyl-5-(pyridine-2-ylmethylene)-3,5-dihydro-4H-imidazole-4-on]). II Mendeleev Commun., 2004, v. 14, N 3, p. 115 - 117.

2.Мажуга А.Г., Белоглазкина Е. К., Вацадзе С.З., Фролова Н.А., Зык Н. В. Синтез изомерных 3-фенил-5-(пиридилметилен)-2-тиогидантоинов и их S-метилированных производных. Молекулярная и кристаллическая структура (5Z)-3-фенил-5-(пиридин-2-ил-метилен)-2-тиоксоимидазолин-4-она и (5Z)-2-метилтио-3-фенил-5-(пиридин-2-ил-метилен)-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-она. IIИзв. АН. Сер. Хим., 2004, N 12, с. 2734-2739.

3.Majouga A. G., Beloglazkina Е. К., Vatsadze S. Z., Moiseeva A. A., Moiseev F. S., Butin К. Р. and Zyk N. V. The first example of reversibly reducible Co(n) complex with anionic 2-thiohydantoin type ligand. II Mendeleev Commun., 2005, v. 15, N 1, p. 48 - 50.

4.Мажуга А. Г., Белоглазкина Е. К., Юдин И.В., Зык Н.В., Моисеева А. А., Бутин К. П. Синтез и электрохимическое исследование комплексов 2-алкилтио-5-(пиридилметилен)-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов с переходными металлами. (Сообщение 2.) (5Z, 5’Z)-2,2’-(алкан-а, ю-диилдисульфанилдиил)бис(5 -(2-пиридилметилен)-3,5 -дигидро-4Н-имидазол-4-оны и их комплексы с хлоридом кобальта (II). II Изв. АН. Сер. Хим., 2005, N 9, с. 2099-2104.

5.Белоглазкина Е. К., Вацадзе С.З., Мажуга А.Г., Фролова Н.А., Ромашкина Р.Б., Зык Н.В., Моисеева А.А., Бутин К.П. Синтез и электрохимическое исследование комплексов 2-метилтио-5-(пиридилметилен)-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-онов с переходными металлами (Со, Ni, Си). Молекулярная и кристаллическая структура Си L С1г (L = (5Z)-2-метилтио-3-фенил-5-(а-пиридилметилен)-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-он) и Со L С1г (L = (5Z)-2-метилтио-3-метил-5-(а-пиридилметилен)-3,5-дигидро-4Н-имидазол-4-он. // Изв. АН. Сер. Хим., 2005, N 12, с. 2679-2689.

6. Мажуга А.Г., Вацадзе С.З., Фролова НА., Зык Н.В. Синтез 3-пиридилзамещенных производных 2-тиогидантоина. II Вестник МГУ. Сер.2. Химия. 2005. т. 46. N 5. с. 300-303.

7.Белоглазкина Е. К., Мажуга А.Г., Юдин И.В., Фролова Н.А., Зык Н.В., Должикова В.Д., Моисеева А.А., Рахимов Р.Д., Бутин К.П. 5-Пиридилметилензамещенные 2-тиогидантоины и их комплексы с Cu(II), Ni(II), Co(II): синтез, электрохимическое исследование, адсорбция на модифицированной цистеамином поверхности золота // Изв. АН. Сер. Хим., 2006, N 6, с. 978-990.

8.Beloglazkina E. K., Majouga A. G., Romashkina R. B., Zyk N. V. A novel catalyst for alkene epoxidation: polymer-supported CoIILCl2 {L=3-phenyl-5-(2-pyridylmethylene)-2-thiohydantoin} complex. // Tetrahedron Lett., 2006, v. 47, p. 2957-2959.

9.Белоглазкина Е.К., Юдин И.В., Мажуга А.Г., Моисеева А.А., Турсина А.И., Зык Н.В. Синтез и электрохимические исследование комплексов 2-(2-пиридил)бензотиазол с переходными металлами (CoII, NiII, CuII). Молекулярная структура аквабис[2-(2-пиридил)бензотиазол]медь(II) диперхлората. // Изв. АН. Сер. Хим., 2006, N 10, с. 1738-1744.

10.Beloglazkina E. K., Majouga A. G., Romashkina R. B., Moiseeva A. A., Zyk N. V. The preparation, crystal structure and electrochemistry of (5Z, 5’Z)- 2, 2’-(alkane-α,ω-diylsulfanyldiyl)bis(5-(3-pyridilmethylene)-3,5-dihydro-4H-imidazole-4-ones) and their complexes with cobalt (II) chloride. // Polyhedron, 2007, v. 26, p. 797-802.

11.Beloglazkina E. K., Majouga A. G., Zyk N. V., Rahimov R. D., Yaminsky I. V., Gorelkin P.V., Kiselev G.A., Kutateladze A.G. Bis-(4-(2-pyridilmethyleneiminophenyl))disulfide – A chelating ligand capable of self-assembly on gold surface and its complexes with M(BF4)2 and M(ClO4)2; M= Co, Cu and Ni. Experimental and theoretical study. // Thin Solid Films, 2007, v. 515, p. 4649-4661.

12. Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Моисеева А.А., Цепков М.Г., Зык Н.В. 5-[2- (метилтио)этил]-2-тиоксо-3-фенилимидазолидин-4-он и его комплексы с переходными металлами (CoII, NiII, CuII). Синтез и электрохимическое исследование. // Изв. АН. Сер. Хим., 2007, N 2, с. 339-343.

13.Vatsadze S. Z., Majouga A. G., Beloglazkina E. K., Mironov A. V., Zyk N. V. First organic-inorganic hybrid material based on AgNO3 and 3-pyridine containing 2-thiohydantoin. // Mendeleev Commun., 2007, v.17, p. 77-79.

14.Beloglazkina E. K., Majouga A. G., Yudin I. V., Rahimov R. D., Tarasevich B.N., Zyk N. V. Bis[4-(methylthio)phenylmethyleneaminophenyl]disulfide, 2-[4-methylthio)phenyl]-2,3-dihydro-1,3-benzothiazole. And its nickel (II) and cobolt (II) complexes: Synthesis, Adsorption on gold surface and electrochemical characterization. // Journ. of Sulfur Chemistry, 2007, v. 28, N 2, p. 201-210.

15.Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Моисеева А.А., Юдин И.В., Моисеев Ф.С., Шматова О.И., Зык Н.В. Синтез и электрохимическое исследование комплексов 1,2-бис(2-(пиридилметиленамино)фенилтио)этанов с переходными металлами ( Co(II), Ni(II), Cu(II)). // Изв. АН. Сер. Хим., 2008, N 3, с. 565-571.

16. Белоглазкина Е.К., Юдин И.В., Мажуга А.Г., Моисеева А.А., Затонский С.В., Зык Н.В. Синтез и электрохимическое исследование комплексов 3- и 4-пиридин-2-ил-1,3-бензотиазола с переходными металлами ( Co(II), Ni(II), Cu(II)). Молекулярная структура тетраацетата (бис(4-пиридин-2-ил-1,3-бензотиазол)меди(II)). // Изв. АН. Сер. Хим., 2008, N 2, c. 350-355.

17. Ромашкина Р.Б., Должикова В.Д., Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Зык Н.В.. Модифицирование поверхности золота производными 2-тиогидантоинов и их комплексами с кобальтом(II). // Вестник МГУ. Сер.2. Химия., 2008, т. 49, N 5, с. 317-321.

18.Белоглазкина Е. К., Шиморский А.В., Мажуга А.Г., Зык Н.В.. Координационные свойства 1,3-бензотиазолов. Образование полимерного комплекса с плоско-квадратной геометрией координационного окружения иона меди(II) в реакции CuCl2.6H2O с этан-1,2-диил-бис[2-(1,3-бензотиазол-2-ил)-фенил]сульфидом. // Химия Гетероцикл. Соедин., 2008, N 10, с. 1576-1580.

19.Мажуга А.Г., Белоглазкина Е.К., Ромашкина Р.Б., Антипин Р.Л., Зык Н.В. Ансамбли на основе наночастиц золота. // Перспективные материалы, 2008, N 6, c .272.

20.Белоглазкина Е.К., Шиморский А.В., Мажуга А.Г., Шилова О.В., Тафеенко В.А., Зык Н.В Образование Cu(I) (CH3CN4) CIO4 в реакциях перхлората меди (II) с ацетонитрилом в присутсвии серосодержащих органических соединений. // Ж. Орг. Химии, 2009, т. 79, N 7, 1147-1152.

21.Мажуга А.Г., Белоглазкина Е. К., Фролов В.В., Моисеева А.А., Зык Н.В. (2-Пиридил)-4-алкоксикарбонил-замещенные тиазолы и их комплексные соединения с Cu (II) и Co (II). Молекулярная и кристаллическая структура 2-(2-пиридил)-4-этоксикарбонилтиазолмедь дихлорида. // Изв. АН. Сер. Хим., 2009, N 4, c. 826-832.

22.Majouga A. G., Beloglazkina E. K., Moiseeva A. A., Zyk N. V., Zefirov N. S. Oxidation of triphenylphosphine and norbornene by nitrous oxidein the presence of CoIILCl2 [L=3-phenyl-5-(2-pyridylmethylene)-2-thiohydantoin]:the first example of CoII-catalyzed alkene oxidation by N2O. // Mendeleev Commun., 2009, v. 19, N 2, p. 69-71.

23.Majouga A. G., Beloglazkina E. K., Moiseeva A. A., Zyk N. V., Zefirov N. S. First example of the ring-opening transformation of thiazolidines to iminothiols on gold surface. // Mendeleev Commun., 2009, v. 19, N 2, p. 92-93.

24.Белоглазкина Е. К., Мажуга А.Г., Моисеев Ф.С., Фролов В.В., Моисеева А.А., Зык Н.В., Егоров М.П. Тетрадентатные диамидо-бис-сульфидные лиганды на основе о-аминотиофенола и их комплексообразование с хлоридами NiII, CoII, CuII в растворе ДМФА и

на поверхности золотого электрода. // Изв. АН. Сер. Хим., 2009, N 8, c. 1655-1660.

25. Мажуга А.Г., Белоглазкина Е. К., Шилова О.В., Моисеева А.А., Зык Н.В.. Тетрадентатные азотсодержащие лиганды — бис-5-(2-пиридилметилиден)-3,5-дигидро-4Н-имидазолон-4-оны — и их координационные соединения с CuI и CuII. // Изв. АН. Сер. Хим., 2009, N 7, c. 1353- 1360.

26.Ромашкина P.Б., Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Зык Н.В. Получение наночастиц золота, модифицированных бис[13-(пиридин-4-ил)тридецил]дисульфидом и изучение их взаимодействия с ионами Cu(II) и Cu(I). // Российские Нанотехнологии, 2009, т. 4, N 9-10, c. 52-55.

27.Шаповалова Е.Н., Ананьева И.А., Мажуга А.Г., Зык Н.В., Шпигун О.А Применение наночастиц золота для иммобилизации L-цистеина на пластинки для тонкослойной хроматографии. // Вестник МГУ. Сер.2. Химия. 2009. т. 50, N 2, с. 200-207.

28.Фролов В. В., Мажуга А. Г., Белоглазкина Е. К., Зык Н. В., Егоров М. П. N,N-Бис(2-меркаптофенил)пропан-1,3-диамин — новый органический лиганд N2S2- типа и его координационное соединение с никелем(II). // Изв. АН. Сер. Хим., 2010, N 3, с. 532-537.

29. Rudakovskaya P.G., Beloglazkina E.K., Majouga A.G., Zyk N.V. Synthesis and characterization of terpyridine-type ligands protected gold-coated Fe3O4 nanoparticles. // Mendeleev Commun, 2010, Vol. 20, N 3, p. 158-160.

30.Мажуга А.Г., Ромашкина Р.Б., Кашаев А.С., Белоглазкина Е. К., Рахимов Р.Д., Зык Н.В. Новые органические лиганды терпиридинового ряда: модификация наночастиц золота, получение координационных соединений с CuI, катализ реакций окисления. // Химия Гетероцикл. Соедин., 2010, Vol. 46, N 9, с. 1335-1344.

31.Majouga A., Pichugina D., Ananieva I., Kirilova S., Shpigun O., Kuz´menko N. and Zyk N. New separation materials based on gold nanoparticles. // Journ. of Manufacturing Technology Management, v. 21, N. 8, 2010, p. 950-955.

32.Gorelkin P. V., Mukhin D. S., Majouga A. G., Romashkina R. B., Beloglazkina E. K., Yaminsky I. V. and Zyk N. V. New self-assembled monolayer coated cantilever for histidine-tag protein immobilization. // Mendeleev Commun., 2010, v. 20, N 6, p. 329-331.

33.Golubina E. V., Pichugina D. A., Majouga A. G., Aytekenov S. A. Role of deposition technique and support nature on the catalytic activity of supported gold clusters: experimental and theoretical study. // Studies in Surface Science and Catalysis, 2010, v. 175, p. 297-300.

34.Romashkina R. B., Beloglazkina E. K., Khlobystov A. N. Majouga A. G., Pichugina D. A., Terenin V. I., Zyk N. V., and Zefirov N. S. Copper (II) coordination compounds as building blocks for the formation of gold nanoparticle dimmers. // Mendeleev. Commun., 2011, v. 21, N 3, p. 129-131.

35.Мажуга А.Г., Ромашкина Р.Б., Кашаев А.С., Белоглазкина Е. К., Моисеева А.А., Зык Н.В. Новые органические лиганды ряда дипиколиламина и электрохимическое исследование их комплексообразования с CuI(CH3CN)4ClO4.// Изв. АН. Сер. Хим., 2011, N 2, с. 255-262.

36.Ананьева И.А., Елфимова Я.А., Мажуга А.Г.№ Рудаковская П.Г., Шаповалова Е.Н., Зык Н.В., Шпигун О.А. Новый наногибридный функциональный материал для ВЭЖХ на основе наночастиц золота стабилизированных L-цистеином. // Сорбционные и хроматографические процессы, 2011, т. 11, в. 3, с. 281-291.

37.Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Манжелий Е.А., Зык Н.В., Зефиров Н.С. 2-Тиоксо-тетрагидро-4Н-имидазол-4-оны, 2-алкилтио-3,5-дигидро-4Н имидазол-4-оны и их координационные соединения с ионами переходных металлов. // Обзорный журнал по химии, 2011, т. 1, N 4, с. 299-333.

38. Юдина А.В., Мажуга А.Г., Белоглазкина Е.К., Юдин И.В., Родин И.А., Зык Н.В. Необычный результат реакции 4-(1-метил-1Н-имидазол-2-ил)метилен-замещенного 2- алкилтиоимидазол-5(4Н)-она с хлоридом меди (II). // Изв. АН. Сер. Хим., 2011, N 10, с. 2083- 2085.

39.Majouga A. G., Udina A. V., Beloglazkina E. K., Skvortsov D. A., Zvereva M. I., Dontsova O. A., Zyk N. V., Zefirov N. S. Novel DNA fluorescence probes based on 2-thioxo-tetrahydro-4H-imidazol-4-ones: synthetic and biological studies. // Tetrahedron Lett., 2012, v. 53, N 1, p. 51-53.

40.Белоглазкина Е.К., Мажуга А.Г., Ромашкина Р.Б., Зык Н.В., Зефиров Н.С. Наночастицы золота, модифицированные координационными соединениями металлов: синтез и применение. // Успехи химии, 2012, т. 81, N 1, с. 65.

41.Мажуга А.Г., Волкова Н.В., Манжелий Е.А., Белоглазкина Е.К., Зык Н.В., Зефиров Н.С. Новый наногибридный материал на основе наночастиц золота и 1,4-бис(терпиридин-4´-ил) бензола. // Российские нанотехнологии, 2012, т. 3-4, с. 76-77.

42.Елфимова Я. А., Пичугина Д. А., Ананьева И. А., Мажуга А. Г., Шпигун О. А. Закономерности удерживания аминопиридинов на силикагеле, модифицированном наночастицами золота. // Журн. Физ. Химии, 2012, т. 86, N 9, с. 1–8.

43.Шаповалова Е.Н., Ананьева И.А., Елфимова Я.А., Гринева Л.А., Мажуга А.Г., Шпигун О.А. Разделение азотсодержащих соединений методом высокоэффективной жидкостной хроматографии на силикагеле, модифицированном наночастицами золота, стабилизированными хитозаном. // Вестник МГУ. Сер.2. Химия, 2012, т.53, N 2, c. 108-114.

44.Klyachko N. L., Sokolsky-Papkov M., Pothayee N., Efremova M. V., Gulin D. A., Kuznetsov A. A., Majouga A. G., Riffle J. S., Golovin Y. I., Kabanov A. V. Change of the Enzyme Reaction Rate in Magnetic Nanosuspensions by Non-Heating Magnetic Field. // Angew. Chem. Int. Ed. 2012, v. 51, N 48, p. 12016-12019.

И патентах:

45.Мажуга А. Г., Ананьева И. А., Шпигун О. А., Шаповалова Е. Н., Белоглазкина Е. К., Зык Н. В., Зефиров Н. С. / Наногибридные функциональные сепарационные материалы на основе модифицированных наночастиц металлов и способ их получения. // Патент на изобретение N 2366502 от 10 сентября 2009 г.

46.Мажуга А. Г., Зверева М. Э., Агрон. Л. А., Белоглазкина Е. К., Ворожцов Н. И., Донцова О. А., Зык Н. В., Киселев Ф. Л., Скворцов Д. А. / Ингибиторы теломеразы и способ их получения. // Патент на изобретение N 2010113946 от 9 апреля 2010 г.

47.Mazhuga A.G., Zvereva M.I., Agron L.A., Beloglazkina E.K., Vorozhtcov N.I., Dontsova O.A., Zyk N.V., Kiselev F.L., Slvortsov D.A. / Telomerase Inhibitors and a Method for the Preparation Thereof. // WIPO Patent Application WO/2011/126409.