- Установлены кинетические закономерности процессов ани-онно-координационной полимеризации бутадиена-1,3 и изопрена в присутствии каталитических систем на основе соединений неодима, модифицированных алкилалю-моксанами, и анионной полимеризации бутадиена-1,3 под действием каталитической системы на основе н-бутиллития, модифицированной полифункциональными алкого-лятами натрия и магния. Определены особенности формирования микроструктуры и молекулярно-массовых характеристик полимеров в зависимости от условий синтеза, содержания компонентов изучаемых каталитических систем.
- Впервые осуществлена замена пирофорного алкилалюминийгалогенида на стабильный гексахлор-п-ксилол (ГХПК) для галоидирования неодеканоата неодима, используемого при получении анионно-координационной каталитической системы. Показано, что стереорегулярная полимеризация бутадиена-1,3 под действием каталитической системы на основе неодеканоата неодима протекает преимущественно на двух типах активных центров, различающихся реакционной способностью, стабильностью, вероятностью ограничения растущей цепи и стереоспецифичностью. Установлены условия формирования модифицированной каталитической системы, позволяющие целенаправленно изменять соотношение различных активных центров.
- Показано, что модификация каталитических систем на основе соединений неодима алкилалюмоксанами приводит к изменению доли активных центров относительно введенного неодима и/или эффективной константы роста полимерных цепей. Характер наблюдаемых изменений кинетических параметров определяется природой заместителей неодима, содержанием модификатора, объемом алкильного заместителя алкилалюмоксана и концентрацией галогенирующего агента.
- Установлено, что процесс полимеризации бутадиена-1,3 под действием модифицированных каталитических систем на основе соединений неодима и лития может протекать как с образованием макромолекул только линейной структуры, так и включать реакции передачи цепи на полимер. Определены условия образования разветвленных макромолекул полибутадиена. При полимеризации изопрена реакции передачи цепи на полимер характерны во всех рассмотренных случаях.
1.Ахметов, И.Г. Повышение каталитической активности системы Nd(С9Н19С(О)О)3 - Al(i-C4H9)2Cl - Al(i-C4H9)2H / И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутдинов А.Г., И.М. Дав-летбаева // Вестник Казанского технологического университета. – 2003. №1. – С.311-313.
2.Ахметов, И.Г. Влияние полярных добавок на стереоспецифическую полимеризацию бутадиена / И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутдинов А.Г., И.М. Давлетбаева // Вестник Казанского технологического университета. – 2003. №1. – С.319-322.
3.Ахметов, И.Г. Молекулярно-структурные характеристики бутадиенового каучука, полученного на каталитической системе версатат неодима - диизобутилалю-минийгидрид-гексахлор-n-ксилол / И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Н. Махиянов, А.С. Хачатуров // Каучук и резина. – 2007. № 5. – С.2-5.
4.Ахметов, И.Г. Влияние температуры полимеризации на молекулярные характеристики бутадиенового каучука, полученного на неодимсодержащей каталитической системе / И.Г. Ахметов, В.Г. Козлов, И.И. Салахов, Г.А. Аминова, Г.С. Дьяконов // Каучук и резина. – 2008. № 2. – С.2-4.
5.Гильманов, Х.Х. Промышленная реализация технологии получения «литиевого» полибутадиена / Х.Х. Гильманов, Н.П. Борейко, И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутди-нов, В.С. Глуховской, Н.М. Евтишина // Каучук и резина. – 2008. № 5. – С.35-38.
6.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «не-одимового» полибутадиена: влияние концентрации мономера и катализатора / И.Г. Ахметов, А. Г. Сахабутдинов, В.Г. Козлов, И.И. Салахов, Д.Р. Ахметова, Г.С. Дьяконов // Каучук и резина. – 2008. № 6. – С.2-4.
7.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «не-одимового» полибутадиена: влияние концентрации галогенирующего агента / И.Г. Ахметов, В.Г. Козлов, И.И. Салахов, А.Г. Сахабутдинов, Г.С. Дьяконов // Каучук и резина. – 2009. № 3. – С.7-10.
8.Ахметов, И.Г. Влияние температуры на кинетические параметры полимеризации и молекулярно-структурные характеристики полибутадиена, полученного на ли-тийсодержащей инициирующей системе / И.Г. Ахметов, Н.П. Борейко, Р.Т. Бур-ганов, А.Г. Сахабутдинов, В.С. Глуховской, В.Г. Козлов, И.И. Салахов, О.А. Калашникова // Каучук и резина. – 2009. № 4. – С.4-6.
9.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «литиевого» полибутадиена: влияние концентрации мономера и инициирующей системы / И.Г. Ахметов, Н.П. Борейко, Р.Т.Бурганов, В.С. Глуховской, О.А. Калашникова, В.Г. Козлов, И.И. Салахов, Э.Ф Зиганшина // Каучук и резина. – 2009. № 6. – С.2-5.
10.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена в присутствии модифицированной «не-одимовой» каталитической системы / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахметова, И.И. Сала-хов, А.Г. Сахабутдинов, В.Г. Козлов // Каучук и резина. – 2010. № 1. – С.9-11.
11.Мануйко, Г.В., Математическое моделирование процесса полимеризации 1,3-бутадиена на неодимсодержащем катализаторе с учетом полицентровости и передачи цепи на полимер в реакторе периодического действия / Г.В. Мануйко, И.И. Салахов, Г.Б. Аминова, И.Г. Ахметов, Г.С. Дьяконов, В.В. Бронская, Э.В. Демидова // Теоретические основы химической технологии. – 2010. – Т.44, №2. – С.1-11.
12.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «литиевого» полибутадиена: влияние концентрации толуола и гексена-1 / И.Г. Ах-метов, Р.Т. Бурганов, Н.П. Борейко, О.А. Калашникова, В.Г. Козлов // Каучук и резина. – 2010. № 3. – С.2-4.
13.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена в присутствии модифицированной «не-одимовой» каталитической системы: влияние концентрации хлорирующего агента / Ахметов И.Г., Ахметова Д.Р., Салахов И.И., Сахабутдинов А. Г., Козлов В.Г. // Каучук и резина. – 2010. № 3. – С.4-7.
14.Махиянов, Н. Особенности молекулярной структуры полибутадиенов, полученных с помощью литийсодержащей инициирующей системы / Н. Махиянов, И.Г. Ахметов, Р.Т. Бурганов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. – 2010. – Т. 52, №6. – С.926-933.
15.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «литиевого» полибутадиена: влияние концентрации модификатора / Ахметов И.Г., Бурганов Р.Т., Борейко Н.П., Калашникова О. А., Глуховской В.С. // Каучук и резина. – 2010. № 4. – С.2-5.
16.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена в присутствии модифицированной «не-одимовой» каталитической системы: влияние концентрации метилалюмоксана / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахметова // Каучук и резина. – 2010. № 5. – С.2-5.
17.Ахметов, И.Г. Кинетика полимеризации и молекулярные характеристики «не-одимового» полиизопрена: влияние концентрации мономера и катализатора / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Вестник Казанского технологического университета. – 2010. – №9. – С.250-256.
18.Ахметов, И.Г. Полимеризация изопрена на модифицированной «неодимовой» каталитической системе / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Журнал прикладной химии. – 2010. – Т.83, №12. – С.2056-2059.
19.Ахметов, И.Г. Влияние температуры полимеризации на кинетические параметры процесса и характеристики «неодимового» полиизопрена / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Каучук и резина. – 2011. № 1. – С.2-4.
20.Ахметов, И.Г. Влияние концентрации мономера и катализатора на процесс полимеризации бутадиена / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахметова // Вестник Казанского технологического университета. – 2011. – №6. – С.121-126.
21.Ахметов, И.Г. Влияние температуры на полимеризацию бутадиена в присутствии «модифицированной» каталитической системы / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахмето-ва // Известия Вузов. Химия и химическая технология.–2011.–Т.54, №6.–С.78-82.
22.Салахов, И.И. Полимеризация бутадиена под действием каталитической системы версатат неодима - диизобутилалюминийгидрид-гексахлор-n-ксилол / И.И. Салахов, И.Г.Ахметов, В.Г. Козлов // Высокомолекулярные соединения. Серия Б. – 2011. – Т. 53, №7. – С.1113-1118.
23.Ахметов, И.Г. Влияние сокатализатора при полимеризации изопрена на неодим-содержащей каталитической системе / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Каучук и резина. – 2011. № 4. – С.2-4.
24.Ахметов, И.Г. Влияние компонентного состава модификатора и его концентрации на процесс полимеризации и молекулярные характеристики литиевого полибутадиена / И.Г. Ахметов, Р.Т. Бурганов, О.А. Калашникова, А.Т. Амирханов, В.С. Глуховской // Каучук и резина. – 2011. № 5. – С.2-5.
25.Ахметов, И.Г. Влияние метилалюмоксана на полимеризацию изопрена в присутствии неодимсодержащей каталитической системы / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов // Вестник Казанского технологического университета. – 2011. – №19. – С.12-18.
26.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена под действием литийсодержащей инициирующей системы / И.Г. Ахметов, Р.Т. Бурганов // Журнал прикладной химии. – 2012. – Т.85, №6. – С.1009-1016.
27.Ахметов, И.Г. Метил- и изобутилалюмоксаны – эффективные модификаторы каталитической системы NdCl3×3i-С3Н7OН – Аl(i-С4Н9)3 / И.Г. Ахметов, А.М. Ва-гизов // Каучук и резина. – 2012. № 3. – С.2-6.
Патенты по теме диссертации:
28.Патент 2254923 РФ B 01 J 37/04, C 08 F 4/52. Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диенов/ В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, А.Г. Сахабутдинов, И.Г. Ахметов, О.Н. Нестеров, В.Р. Латфуллин, Т.Г. Бурганов, В.Н. Силантьев. – Опубл. 27.06.2005. – Бюл. №6.
29.Патент 2268894 РФ C 08 F 4/14, C 08 F 4/52, C 08 F 136/04, B 01 J 37/00. Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диеновых углеродов] / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, А.Г. Са-хабутдинов, И.Г. Ахметов, О.Н. Нестеров, В.Р. Латфуллин, Т.Г. Бурганов, В.Н. Силантьев. – Опубл. 27.01.2006. – Бюл. №3.
30.Патент 2361888 РФ C 08 F 36/06, C 08 F 36/08, C 08 F 4/44. Способ получения катализатора полимеризации и сополимеризации сопряженных диенов / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Д.Р. Ахметова, А.Г. Сахабутдинов, А.Т. Амирханов, И.А. Беланогов, О.В. Рухлядев. – Опубл. 20.07.2007. – Бюл. №20.
31.Патент 2339651 РФ C 08 F 36/06, C 08 F 236/10, C 08 F 4/48. Способ получения полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, Н.П. Борейко, И.Г. Ахметов, О.А. Калашникова, Т.Г. Бурганов, В.В. Силитрин, А.Г. Сахабутдинов. – Опубл. 27.11.2008. – Бюл. №33.
32.Патент 2405000 РФ C 08 F 36/06. Способ получения полимеров и сополимеров бутадиена со стиролом / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.П. Борейко, И.Г. Ах-метов, О.А. Калашникова, А.Г. Сахабутдинов, В.С. Глуховской, Т.Г. Бурганов, Г.Ю. Милославский, А.А. Зайдуллин. – Опубл. 27.11.2008. – Бюл. №33.
33.Патент 2402574 РФ C 08 F 136/06. Способ получения полимеров бутадиена / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, Н.Р. Гильмутдинов, В.С. Глуховской, В.В. Сит-никова, А.Г. Сахабутдинов, Н.П. Борейко, И.Г. Ахметов, Р.Т. Бурганов, Г.Ю. Милославский. – Опубл. 27.10.2010. – Бюл. №30.
34.Патент 2422468 РФ C 08 F 36/06, C 08 F 136/06, C 08 F 4/44. Способ получения полимеров и сополимеров сопряженных диенов / В.М. Бусыгин, Х.Х. Гильманов, И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Д.Р. Ахметова, А.М. Вагизов, А.Г. Сахабутдинов, А.Т. Амирханов, И.А. Беланогов, И.Р. Мисбахов. – Опубл. 27.06.2011.–Бюл.№38.
Научные статьи в сборниках и материалах конференций:
35.Ахметов, И.Г. О механизме образования π-аллильной структуры в каталитических системах на основе октаноата неодима / И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутдинов, Н. Махиянов, А.Р. Шангареева // «Нефтехимия-2002» : тез. докл. VI международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов. – Нижнекамск, 2002. – С.122-124.
36.Ахметов, И.Г. О механизме образования π-аллильной структуры, как фрагмента активного центра, в каталитических системах на основе октаноата неодима / И.Г. Ахметов, А.Г. Сахабутдинов, И.М. Давлетбаева, Н. Махиянов, А.Р. Шангареева // «III Кирпичниковские чтения» : тез. докл. юбилейной научно-методической конференции. – Казань, 2003. – С.326-328.
37.Ахметов, И.Г. Анализ свойств СКД неодимового производства ОАО «Нижне-камскнефтехим» / И.Г. Ахметов, Н.М. Евтишина, И.И. Салахов, Э.Ф. Зиганшина, Т.Г. Бурганов // «Нефтехимия-2005» : тез. докл. VII международной конференции по интенсификации нефтехимических процессов. – Нижнекамск, 2005. – С.50-52.
38.Салахов, И.И. Каталитические системы в синтезе полибутадиена / И.И. Салахов, И.Г. Ахметов, А.Ш. Зиятдинов, Г.С. Дьяконов // «История науки и техники -2005» : тез. докл. VI международной научной конференции. – Уфа, 2006. – С.155-162.
39.Ахметов, И.Г. Модификация СКД неодимового с целью снижения хладотекуче-сти / И.Г. Ахметов И.И., Салахов, А.Ш. Зиятдинов // «Нефтегазопереработка и нефтехимия» : тез. докл. XIV международной научно-практической конференции. – Уфа, 2006. – С.122-124.
40.Ахметов, И.Г. Влияние условий синтеза на свойства «неодимового» полибутадиена / И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Д.Р. Ахметова // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIII международной научно-практической конференции. – Москва, 2007. – С.75-77.
41.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена-1,3 на модифицированных неодимовых каталитических системах / И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Д.Р. Ахметова // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIII международной научно-практической конференции. – Москва, 2007. – С.77-79.
42.Ахметов, И.Г. Молекулярно-структурные и физико-механические характеристики бутадиенового каучука, полученного на каталитической системе версатат неодима – диизобутилалюминийгидрид – гексахлорпараксилол / И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Н. Махиянов // «Наука о полимерах 21 веку» : тез. докл. IV всероссийской Каргинской конференции. – Москва, 2007. – С.247-248.
43.Ахметов, И.Г. Способ повышения активности катализаторов полимеризации сопряженных диенов / И.Г. Ахметов, И.И. Салахов, Э.Ф. Зиганшина, Д.Р.Ахметова //«Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIV международной научно-практической конференции. – Москва, 2008. – С.38-39.
44.Ахметов, И.Г. Влияние условий синтеза катализатора на молекулярные характеристики «неодимового» полибутадиена / И.Г. Ахметов, В.Г. Козлов, И.И. Сала-хов, Г.А. Аминова, Г.С. Дьяконов // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIV международной научно-практической конференции. – Москва, 2008. – С.40-41.
45.Гильманов, Х.Х. Промышленная реализация технологии получения литиевого полибутадиена / Х.Х. Гильманов, Н.П. Борейко, И.Г. Ахметов, В.С. Глуховской, Н.М. Евтишина. «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIV международн. научно-практич. конф. – Москва, 2008. – С.41-43.
46.Евтишина, Н.М. Применение каучука СКД- L , полученного на литиевом катализаторе, в производстве шин и РТИ / Н.М. Евтишина, И.Г. Ахметов, В.Н. Бори-сенко, И.С. Плеханова // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XIV международной научно-практической конференции. – Москва, 2008. – С.43-44.
47.Ахметов, И.Г. Влияние температуры на кинетические параметры полимеризации бутадиена, в присутствии литийсодержащей инициирующей системе / И.Г. Ах-метов, Р.Т. Бурганов, О.А. Калашникова, И.И. Салахов // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XV международной научно-практической конференции. – Москва, 2009. – С.65-66.
48.Ахметов, И.Г. Новые литийсодержащие инициирующие системы для производства полибутадиенов / И.Г. Ахметов, Н.П. Борейко, Р.Т. Бурганов, В.С. Глухов-ской, А.Г. Сахабутдинов // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XV международной научно-практической конференции. – Москва, 2009. – С.67-68.
49.Ахметов, И.Г. Получение цис-1,4-полиизопрена на модифицированных неодим-содержащих каталитических системах / И.Г. Ахметов, Н.П. Борейко, А.М. Ваги-зов, З.Ф. Сиразутдинова // «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVI международной научно-практической конференции. – Москва, 2010. – С.123-124.
50.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена-1,3 на высокоактивных неодимовых каталитических системах / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ахметова, И.И. Салахов / «Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVI международной научно-практической конференции. – Москва, 2010. – С.126-127.
51.Ахметов, И.Г. Полимеризация бутадиена в присутствии модифицированной каталитической системы на основе карбоксилата неодима / И.Г. Ахметов, Д.Р. Ах-метова, Э.Ф. Зиганшина // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVII международной научно-практической конференции. – Москва, 2011. – С.57-59.
52.Ахметов, И.Г. Влияние сокатализатора при полимеризации изопрена на неодим-содержащей каталитической системе / И.Г. Ахметов, А.М. Вагизов, З.Ф. Сира-зутдинова // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVII международн. научно-практич. конф. – Москва, 2011. – С.59-60.
53.Амирханов, А.Т. Производство литиевого полибутадиена на ОАО «Нижнекам-скнефтехим»: итоги и перспективы / А.Т. Амирханов, Н.П. Борейко, А.Г. Саха-бутдинов, Р.Т. Бурганов, И.Г. Ахметов, О.А. Калашникова // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVII международной научно-практической конференции. – Москва, 2011. – С.60-61.
54.Ахметов, И.Г. Метил- и изобутилалюмоксаны – эффективные модификаторы каталитической системы NdCl3 × 3i-С3Н7OН – Аl(i-С4Н9)3 / И.Г. Ахметов, А.М. Ва-гизов, З.Ф. Малова // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVIII международной научно-практической конференции. – Москва, 2012. – С.40-41.
55.Гильманов, Х.Х. Новые потребительские свойства диеновых эластомеров производства ОАО «НИЖНЕКАМСКНЕФТЕХИМ» / Х.Х. Гильманов, А.Г. Сахабут-динов, Н.П. Борейко, И.Г. Ахметов // Резиновая промышленность. Сырье. Материалы. Технологии» : тез. докл. XVIII международной научно-практической конференции. – Москва, 2012. – С.84-85.