- Методом палладий-катализируемого аминирования дигалогенаренов и дигалогенгетероаренов линейными полиаминами и оксадиаминами синтезированы разнообразные азот- и кислородсодержащие макроциклы, показана зависимость выходов данных соединений от природы дигалоаген(гетеро)арена, длины цепи и количества донорных атомов в полиаминах и оксадиаминах. Выделены и охарактеризованы побочные циклические и линейные олигомеры, образующиеся при синтезе полиазамакроциклов.
- Впервые синтезированы азот- и кислородсодержащие макроциклы, содержащие в своем составе 3,24-диоксихолан, ароматические и гетероароматические спейсеры, полиаминовые и оксадиаминовые звенья, показана зависимость строения образующихся макроциклов от природы (гетеро)ароматических и полиаминовых фрагментов.
- Показана возможность образования макроциклических соединений, содержащих в своем составе фрагменты 1,3-дизамещенного адамантана, синтезированы разнообразные структурные типы таких соединений, отличающихся строением эндоциклических ароматических групп и количеством структурных единиц адамантана.
- Впервые метод палладий-катализируемого аминирования применен для синтеза планарно-хиральных макроциклов.
- Найдены условия арилирования азакраун-эфиров и тетраазамакроциклов дигалогенаренами, в результате получены бисмакроциклические соединения, установлены границы применимости данного метода.
- Разработаны методы полиарилирования оксадиаминов дигалогенаренами, установлены закономерности протекания данных процессов, полученные тетра(бромарил)производные введены в реакции каталитической макроциклизации с полиаминами, в результате получены бисмакроциклические соединения нового типа.
- Найден эффективный способ модификации мономакроциклических соединений бром(гетеро)арилметильными заместителями, полученные соединения использованы для синтеза новых типов макробициклических соединений, в том числе содержащих структурные единицы циклена, циклама, диазакраун-эфиров. Данный способ применен в дальнейшем и для получения макротрициклических и трисмакроциклических соединений. В результате разработаны синтетические подходы к полимакроциклическим соединениям разнообразной топологии, в которых сочленение макроциклов осуществляется различным образом.
- Впервые осуществлена модификация ряда синтезированных полиазасоединений амидофосфонатными подандами для создания водорастворимых хромогенных сенсоров на катионы металлов, исследовано связывание макроциклическими лигандами катионов металлов с помощью ЯМР и спектрофотометрического титрования.
2.I.P. Beletskaya, A.D. Averin, A.G. Bessmertnykh, R. Guilard. Synthesis of diazacrown ethers based on anthracene and anthraquinone by Pd-catalyzed amination reactions. Tetrahedron Lett., 2001, 42 (30), 4987-4989.
3.I.P. Beletskaya, A.D. Averin, A.G. Bessmertnykh, F. Denat, R. Guilard. Synthesis of 1,8-bis(cyclam) and 1,8-bis(azacrown) substituted anthracenes by palladium-catalyzed arylation of cyclam. Tetrahedron Lett., 2002, 43 (7), 1193-1196.
4.I.P. Beletskaya, A.D. Averin, A.A. Borisenko, F. Denat, R. Guilard. Application of Pd-catalysed amines arylation for the synthesis of benzopolyazamacrocycles. Tetrahedron Lett., 2003, 44 (7), 1433-1435.
5.I.P. Beletskaya, A.D. Averin, N.A. Pleshkova, A.A. Borisenko, M.V. Serebryakova, F. Denat, R. Guilard. Synthesis of new polyazamacrocycles incorporating the pyridine moiety. Synlett, 2005, (1), 87-90.
6.I.P. Beletskaya, A.G. Bessmertnykh, A.D. Averin, F. Denat, R. Guilard. Palladium-catalysed amination of 1,8-and 1,5-dichloroanthracenes and 1,8-and 1,5-dichloroanthraquinones. Eur. J. Org. Chem., 2005, (2), 281-305.
7.I.P. Beletskaya, A.D. Averin, O.A. Ulanovskaya, I.A. Fedotenko, A.A. Borisenko, M.V. Serebryakova, F. Denat, R. Guilard. Application of palladium-catalyzed amination to the synthesis of polyazamacrocycles containing 3,5-disubstituted pyridine. Chem. Lett., 2005, 34(8), 1100-1101.
8.A.D. Averin, O.A. Ulanovskaya, I.A. Fedotenko, A.A. Borisenko, M.V. Serebryakova, I.P. Beletskaya, I.P. Palladium-catalysed amination of 3,5-dihalopyridines – a convenient route to new polyazamacrocycles. Helv. Chim. Acta, 2005, 88 (7), 1983-2002.
9. A.D. Averin, E.R. Ranyuk, N.V. Lukashev, I.P. Beletskaya. Synthesis of nitrogen-and oxygen- containing macrocycles - derivatives of lithocholic acid. Chemistry Eur. J., 2005, 11 (23), 1730-1739.
10.A.D. Averin, O.A. Ulanovskaya, A.A. Borisenko, M.V. Serebryakova, I.P. Beletskaya. Synthesis of macrocycles containing two pyridine and two polyamine moieties via Pd-catalyzed amination. Tetrahedron Lett., 2006, 47 (16), 2691-2694.
11.N.V. Lukashev, A.D. Averin, G.V. Latyshev, P.A. Donez, E.R. Ranyuk, I.P. Beletskaya. Cross-coupling reactions for steroid modification: from arylation to macrocycle synthesis. Polish J. Chem., 2006, 80, 559-572.
12.N.V. Lukashev, A.D. Averin, P.A. Donets, E.R. Ranyuk, I.P. Beletskaya. Polyoxaazamacrocycles derived of bile acids: from classical acylation to Pd-catalyzed amination. J. Mexican Chem Soc., 2006, 50 (1), 254.
13.A.D. Averin, E.R. Ranyuk, S.L. Golub, A.K. Buryak, E.N. Savelyev, B.S. Orlinson, I.A. Novakov, I.P. Beletskaya. Synthesis of a new family of adamantylpyridin-2-amines via Pd-catalyzed amination. Synthesis, 2007, 2215-2221.
14.A.D. Averin, A.V. Shukhaev, S.L. Golub, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of polyazamacrocycles comprising 1,3-disubstituted benzene moiety. Synthesis, 2007, 2995-3012.
15.A.D. Averin, O.A. Ulanovskaya, N.A. Pleshkova, A.A. Borisenko, I.P. Beletskaya. Pd-catalyzed amination of 2,6-dihalopyridines with polyamines. Collect. Czech. Chem. Commun. 2007, 72, 785–819.
16.I.P. Beletskaya, A.D. Averin. Palladium-catalyzed amination of aryl dihalides in the synthesis of polyazamacrocycles. Latvijas Kimijas Zurnals, 2007, (4), 263-274.
17.A.D. Averin, E.R. Ranyuk, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of polyazapolyoxamacrocycles with two and three anthracene or anthraquinone moieties: scope and limitations. Chem. Lett., 2008, 37, 161-161.
18.A.D. Averin, A.V. Shukhaev, A.K. Buryak, F. Denat, R. Guilard, I. P. Beletskaya. Synthesis of a new family of bi- and polycyclic compounds via Pd-catalyzed amination of 1,7-di(3-bromobenzyl)cyclen. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 3950–3954.
19.A.D. Averin, A.N. Uglov, I.P. Beletskaya. Synthesis of macrocycles comprising 2,7-disubstituted naphthalene and polyamine moieties via Pd-catalyzed amination. Chem. Lett., 2008, 37, 1074-1075.
20.A.D. Averin, E.R. Ranyuk, N.V. Lukashev, S.L. Golub, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of macrocycles comprising cholane, polyamine and pyridine units. Tetrahedron Lett., 2008, 49, 1188–1191.
21. А.Д. Аверин, О.А. Улановская, И.П. Белецкая. Аминирование 2-хлор- и 2,4- дихлорпиримидинов полиаминами. ХГС, 2008, (9), 1418-1431.
22. А.Д. Аверин, Е.Р. Ранюк, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Синтез азот- и кислородсодержащих макроциклов, содержащих несколько полиаминовых и антраценовых или антрахиноновых фрагментов, в реакциях палладий-катализируемого аминирования. ЖОрХ, 2008, 44 (11), 1694- 1708.
23.A.D. Averin, E.R. Ranyuk, A.K. Buryak, E.N. Savelyev, B.S. Orlinson, I.A. Novakov, I.P. Beletskaya. Pd-Catalyzed amination in the synthesis of a new family of polyazamacrocycles containing 1,3-disubstituted adamantane moieties. Mendeleev Comm., 2009, 19 (3), 136-138.
24.А.Д. Аверин, Е.Р. Ранюк, Н.В. Лукашев, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Синтез азот- и кислородсодержащих макроциклов палладий-катализируемым аминированием 3,24-ди(6-хлорпиридин-2-илокси)холана. ЖОрХ, 2009, 45 (1), 85-93.
25.А.Д. Аверин, А.Н. Углов, Е.Р. Ранюк, Н.В. Лукашев, И.П. Белецкая. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе азот- и кислородсодержащих макроциклов, содержащих фрагменты холана и хинолина. ЖОрХ, 2009, 45 (2), 283-294.
26.A.D. Averin, A.N. Uglov, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Facile synthesis of new polyazamacrocycles by the Pd-catalyzed amination of 3,3´-dibromobiphenyl. Macroheterocycles, 2009, 2 (3), 275-280.
27.Е.Р. Ранюк, А.Д. Аверин, А.К. Буряк, Е.Н. Савельев, Б.С. Орлинсон, И.А. Новаков, И.П. Белецкая. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе макроциклов, содержащих фрагменты 1,3-дизамещенного адамантана. ЖОрХ, 2009, 45 (10), 1569-1578.
28.Е.Р. Ранюк, А.Д. Аверин, Н.В. Лукашев, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе и модификациях ациклических оксадиаминопроизводных холанов. ЖОрХ 2009, 45 (12), 1765-1776.
29.A.D. Averin, A.V. Shukhaev, A.K. Buryak, F. Denat, R. Guilard, and I.P. Beletskaya. Synthesis of 1,3-bis(trimethylcyclam) and 1,3-bis(trimethylcyclen) substituted benzenes. // Macroheterocycles, 2009, 2 (3), 281-285.
30.А.Д. Аверин, А.В. Шухаев, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Синтез полиазамакроциклов палладий-катализируемым аминированием 1,2-дибромбензола и 1-бром-2,6-дихлорбензола. // ЖОрХ 2009, 45 (9), 1368-1378.
31.E. Ranyuk, C. Morkos-Douaihy, A. Bessmertnykh, F. Denat, A. Averin, I. Beletskaya, R. Guilard. Diaminoanthraquinone-linked polyazamacrocycles: efficient and simple colorimetric sensor for lead ion in aqueous solution. Org. Lett., 2009, 11 (4), 987-990.
32.A.D. Averin, A.N. Uglov, A.K. Buryak, A.G. Bessmertnykh, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Synthesis of polyazamacrocycles comprising 6,6’-diamino-2,2’-bipyridine moieties via Pd-catalyzed amination. Heterocycles, 2010, 80 (2), 957-975.
33.A.D. Averin, A.N. Uglov, A. Lemeune, R. Guilard, I.P. Beletskaya. A simple and efficient approach to polyazamacrocycles. In: Heterocyclic compounds: synthesis, properties and applications Eds: K. Nylund and P. Johansson, Nova Science Pubs., 2010, 119-146.
34. A.D. Averin, A.N. Uglov, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Pd-catalyzed amination of isomeric dibromobiphenyls: possibilities of one-step synthesis of macrocycles. Mendeleev Commun., 2010, 20 (1), 1-3.
35. И.П. Белецкая, А.Д. Аверин, А.Г. Бессмертныx, Ф. Дёна, Р. Гиляр. Палладий-катализируемое аминирование в синтезе полиазамакроциклов. ЖОрХ, 2010, 46 (7), 951-971.
36.С.М. Кобелев, А.Д. Аверин, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Аминирование 4,6- и 2,4-дихлорпиримидинов полиаминами. ЖОрХ, 2010, 46 (8), 1229-1240.
37.E.R. Ranyuk, A.D. Averin, I.P. Beletskaya. One-step synthesis of chiral azamacrocycles via palladium-catalyzed enantioselective amination of 1,5-dichloroanthraquinone and 1,5-dichloroanthracene. Adv. Synth. Catal., 2010, 352 (13), 2299–2305.
38.A.D. Averin, A.N. Uglov, I.P. Beletskaya, A.G. Bessmertnykh, R. Guilard. Pd-catalyzed arylation of polyamines. In: Advances in chemistry research, vol. 4. Ed. J. C. Taylor, Nova Science Pubs., 2010, 269-296.
39.S.M. Kobelev, A.D. Averin, A.K. Buryak, F. Denat, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Synthesis of macrobi- and macrotricyclic compounds comprising pyrimidyl substituted cyclen and cyclam. Heterocycles, 2011, 82 (2), 1447-1476.
40.A.N. Uglov, A.D. Averin, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Pd-catalyzed amination of dibromobiphenyls in the synthesis of macrocycles comprising two biphenyl and two polyamine moieties. ARKIVOC, 2011, viii, 99-122.
41.M.V. Anokhin, A.D. Averin, A.K. Buryak, I.P. Beletskaya. Synthesis of tethered bis-macrocycles by cross-coupling of N-(3,5-dibromobenzyl)azacrowns with α,ω-diamino compounds. Mendeleev Commun., 2011, 21 (3), 132-133.
42.М.В. Анохин, А.Д. Аверин, А.К. Буряк, И.П. Белецкая. Синтез макробициклических соединений, содержащих фрагменты азакраун_эфиров, и изучение их комплексообразования с нитратами цинка и кадмия. Изв. АН, сер. хим., 2011, (5), 968-979.
43.A.D. Averin, S.M. Kobelev, M.V. Anokhin, A. G. Bessmertnykh Lemeune, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Palladium-catalyzed amination reaction in the synthesis of nitrogen- and oxygen-containing macrocycles and macropolycycles. Targets in heterocyclic systems: chemistry and properties, Vol. 15. Eds. O.A. Attanasi, D. Spinelli, 2011, 193-225.
44.E. Ranyuk, A. Uglov, M. Meyer, A. Bessmertnykh Lemeune, F. Denat, A. Averin, I. Beletskaya, R. Guilard. Rational design of aminoanthraquinones for colorimetric detection of heavy metal ions in aqueous solution. Dalton Trans., 2011, 40, 10491-10502.
45.А.Д. Аверин, М.А. Улановская, А.К. Буряк, Е.Н. Савельев, Б.С. Орлинсон, И.А. Новаков, И.П. Белецкая. Арилирование адамантанаминов. III. Палладий-катализируемое арилирование адамантан-1,3-диилдиметанамина и 2,2’-(адамантан-1,3-диил)этанамина. ЖОрХ, 2011, 47 (1), 35-44.
46.S.M. Kobelev, A.D. Averin, A.K. Buryak, F. Denat, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Pd-catalyzed amination in the synthesis of cyclen-based macrotricycles. Tetrahedron Lett., 2012, 53, 210-213.
47.E.R. Ranyuk, M.A. Filatov, A.D. Averin, A.V. Cheprakov, I.P. Beletskaya. The synthesis of highly basic π-extended porphyrins by Palladium-catalyzed amination. Synthesis 2012, 44 (3), 393-398.
48.S.M. Kobelev, A.D. Averin, A.K. Buryak, E.N. Savelyev, B.S. Orlinson, G.M. Butov, I.A. Novakov, F. Denat, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Macrobicycles based on cyclen and cyclam containing 1,3-disubstituted adamantane moiety. ARKIVOC, 2012, vii, 196 – 209.
49. А.А. Якушев, М.В. Анохин, А.Д. Аверин, О.А. Малошицкая, И.П. Белецкая. Синтез макробициклических соединений, содержащих фрагменты азакраун_эфиров, и изучение их комплексообразования с нитратами цинка и кадмия. Изв. АН, сер. хим., 2012 (7), 1459-1466.
50.A.D. Averin, K.S. Tyutenov, A.V. Shukhaev, S.M. Kobelev, A.K. Buryak, F. Denat, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Palladium-catalyzed amination in the synthesis of macrobicycles incorporating cyclen, cyclam and pyridine moieties. Heterocycles, 2012, 86 (2), 1341-1366.
51.S.M. Kobelev, A.D. Averin, O.A. Maloshitskaya, F. Denat, R. Guilard, I.P. Beletskaya. Planar-chiral macrobicycles comprising cyclam moiety. Macroheterocycles, 2012, 5 (4), 389-395.