- Впервые выделены в твердом состоянии и охарактеризованы с использованием физико-химических методов стабильные твердые комплексы с переносом заряда при взаимодействии ароматических субстратов (каликс[4]аренов) с реальными объектами, газообразными окислами азота (IV) (NO2/N2O4). Систематически изучена устойчивость данных комплексов.
- Впервые в синтетической органической химии введено понятие «инкапсулированный нитрозирующий реагент». Осуществлено региоселективное нитрозирование органических субстратов с использованием «инкапсулированных нитрозирующих реагентов».
- На платформе оптически-активного каликс[4]арена получен хиральный «инкапсулированный нитрозирующий реагент».
- Продемонстрировано явление количественного переноса молекулы гостя (NO+) между двумя каликс[4]аренами.
- Были синтезированы неизвестные ранее синтетические нанотрубки на основе ка-ликс[4]аренов для хранения и транспорта нитрозониевого катиона с образованием нитрозо-ниевых комплексов различной стехиометрии. Показана принципиальная возможность использования синтетических нанотрубок на основе каликс[4]аренов в качестве реагентов для дозированного выделения NO/NO+.
- На платформе производных 1,3,5-три(аминометил)-2,4,6-триэтилбензола, синтезирован новый тип рациометрических (изменяющих интенсивность физического сигнала при изменении концентрации аниона в растворе) флуоресцентных сенсоров для определения органических фосфатов, методом РСА установлена структура и конформация свободного рецептора, а также структура и конформация комплекса с фосфат-анионом. На базе данных сенсоров были изготовлены сенсорные материалы для определения фосфатов в водных растворах, показана их принципиальная применимость для качественного анализа других биологических фосфатов в сыворотке крови.
- Установлен двойственный характер сенсоров на основе неизвестных ранее напроксен-замещенных 6-индолил-1,2,4-триазин-5(4Н)-онов, выступающих как РЕТ-сенсоры для фторид аниона и как высокоселективные рациометрические флуоресцентные сенсоры для хлорид-аниона.
- Получены новые данные, проливающие свет на механизм аминирования по методу Бухвальда-Хартвига. При использовании стерически затрудненных арил галогенидов продемонстрировано превалирование аринового механизма над традиционно постулируемым для этих реакций механизмом кросс-сочетания, катализируемым производными палладия. Структура промежуточного дегидробензольного интермедиата была зафиксирована посредством последующей его химической трансформации, строение продукта трансформации доказано методом РСА.
- Продемонстрирована высокая эффективность методов основанных на генерировании in situ ариновых интермедиатов для целевого одностадийного синтеза производных высших иптиценов (пентиптицена).
- Выявлено явление синергизма химического сенсора и полимерных (неорганических или органических) матриц, усиливающее эффективность полученного сенсорного материала.
- Показана возможность повышения чувствительности полимерных сенсорных материалов при использовании методов наноструктурирования (электроформование).
1. Г.В. Зырянов; И.С. Ковалев; Д.С. Копчук; О.Н. Чупахин «Визуальное и электрохимическое обнаружение нитросодержащих взрывчатых веществ», Екатеринбург, Издательство УрФУ, 2011, 84 с.
Статьи:
2.Зырянов Г. В., Цейтлер Т. А., Егоров И. Н., Копчук Д. С. , Ковалев И. С., Медведевских А. С., Русинов В. Л., Чупахин О. Н. «3-Арил-6-индолил-1,2,4-триазин-5(4Н)-оны в качестве флуоресцентных хемосенсоров для нитроароматических соединений» Бут-леровские сообщения, 2012, Т.30. №6, 63-66.
3.И.С. Ковалев, Д.С. Копчук, Г.В.Зырянов, П.А. Слепухин, В.Л. Русинов, О.Н. Чупахин «Ариновые интермедиаты в синтезе полиядерных гетероциклических систем» ХГС, 2012, № 4, 576-587.
4.И.Н. Егоров, Г.В.Зырянов, П.А. Слепухин, Т.А. Цейтлер, В.Л. Русинов, О.Н. Чупахин «Взаимодействие 3-фенил-1,2,4-триазин-5(4Н)-она с природными спиртами, содержащими асимметрический атом углерода в ацилирующих условиях» ХГС, 2012, № 4, 670-679.
5.Г.В. Зырянов; И.С. Ковалев; И.Н. Егоров; В.Л. Русинов; О.Н. Чупахин «Синтез 1-амино-2,5-ди(тиен-2-ил)-бензолов - потенциальных мономеров для синтеза гибридных политиофеновых анионных сенсоров» Известия Академии Наук, Серия Химическая, 2012, № 2, 84 с.
6.Г.В. Зырянов; И.С. Ковалев; И.Н. Егоров; В.Л. Русинов; О.Н. Чупахин «Синтез симметричных дикарбазолдифенилов – компонентов фосфоресцентных органических светоизлучающих диодов (РНOLED) c использованием органокупратов», ХГС, 2011, 5, 692-695.
7.Ilya N. Egorov, Tatyana A. Tseitler, Grigory V. Zyryanov, Vladimir L. Rusinov, Oleg N. Chupakhin «Addition of C-nucleophiles to 5-phenylpyrimidin-2(1H)-ones and 6-phenyl-1,2,4-triazin-3(2H)-one», ARKIVOC, 2011 (x) 312-323.
8.Montes, Victor A.; Zyryanov, Grigory V.; Danilov, Evgeny; Agarwal, Neeraj; Palacios, Manuel A.; Anzenbacher, Pavel, Jr. “Ultrafast Energy Transfer in Oligofluorene-Aluminum Bis(8-hydroxyquinoline)acetylacetone Coordination Polymers“. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131(5), 1787-1795.
9.Wang, Zhuo; Palacios, Manuel A.; Zyryanov, Grigory; Anzenbacher, Pavel, Jr. “Harnessing a ratiometric fluorescence output from a sensor array“. Chem. Eur. J. 2008, 14(28), 8540-8546.
10.Zyryanov, Grigory V.; Palacios, Manuel A.; Anzenbacher, Pavel, Jr. “Simple molecule-based fluorescent sensors for vapor detection of TNT“. Org. Lett.. 2008, 10(17), 3681-3684.
11.Palacios, Manuel A.; Wang, Zhuo; Montes, Victor A.; Zyryanov, Grigory V.; Anzenbacher, Pavel, Jr. “Rational Design of a Minimal Size Sensor Array for Metal Ion Detection“. J. Am. Chem. Soc. 2008, 130(31), 10307-10314.
12.Zyryanov, Grigory V.; Kinstle, Thomas H.; Anzenbacher, Pavel, Jr “Synthesis of ca-lix[4]pyrrole-based acrylate and acrylamide monomers: precursors for preparation of anion-selective polymer membranes“. Synlett. 2008, 8, 1171-1174.
13.Grigory V. Zyryanov; Manuel A. Palacios and Pavel Anzenbacher, Jr. “Rational Design of a Fluorescence-Turn-On Sensor Array for Phosphates in Blood Serum” Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 7715-7716+Cover Illustration.
14.Palacios, M.A.; Wang Z.; Montes V.A., Zyryanov G.V.; Haush B.J.; Anzenbacher Jr. P. ”Hydroxyquinolines with Extended Fluorophores: Arrays for Turn-On Ratiometric Sensing of Cations” Chem. Comm. 2007, 36, 3708-3710+Cover Illustration.
15.Leandro A. Estrada; Victor A. Montes; Grigory Zyryanov and Pavel Anzenbacher Jr. Triplet energy studies of thiophene and para-phenylen based oligomers J. Phys. Chem.B., 2007, 111 (25), 6983 -6986.
16.Manuel A. Palacios; Pohl, Radek; Zyryanov, Grigory; Anzenbacher, Pavel, Jr. “Anion sensors in polyurethane matrices: synergy between matrix and sensor materials improves selectivity of the sensing process” PMSE Preprints., 2007, 96, 595-596.
17.Egorov, Ilya N.; Zyryanov, Grigory V.; Ulomsky, Eugeny N.; Rusinov, Vladimir L.; Chu-pakhin, Oleg N. “Asymmetric induction in the reactions of 3-aryl-1,2,4-triazin-5(4H)-ones with C-nucleophiles” Tetrahedron Lett. 2006, 47(42), 7485-7487
18.I. N. Egorov; G. V. Zyryanov; V. L. Rusinov, O. N. Chupakhin “Asymmetric induction in the nucleophilic addition in the series of aromatic azines” Russian Chemical Reviews. 2005, 74(12), 1073-1087.
19.N. A. Itsikson; G. V. Zyryanov; O. N. Chupakhin; A. I. Matern. “Heteroditopic receptors” Russian Chemical Reviews. 2005, 74(8), 747-755.
20.D. M. Rudkevich; Y. Kang; A. V. Leontiev; V. G. Organo; G. V. Zyryanov “Molecular containers for NOX gases” Supramolecular Chemistry, 2005, 17, 93-99.
21.Y. Kang; G. V. Zyryanov; D. M. Rudkevich “Towards supramolecular fixation of NOX gases: encapsulated reagents for nitrosation” Chem. Eur. J. 2005, 11, 1924-1932.
22.Г.В. Зырянов; В.Л. Русинов; О.Н. Чупахин; В.П. Краснов; Г.Л. Левит; М.И. Кодесс «Прямое диастереоселективное введение фрагмента l-ментола в 1,2,4-триазин-5(4H)-он» Известия Академии Наук. Серия , 2004, 53(6), 1290-1294.
23.G. V. Zyryanov; Y. Kang; D. M. Rudkevich; Apurba K. Patra; Pradip K. Mascharak “Sensing and fixation of NO2/N2O4 by calix[4]arenes” Chemtracts, 2004, 17(4), 183-188
24.G. V. Zyryanov and D. M. Rudkevich “Toward Synthetic Tubes for NO2/N2O4: Design, Synthesis, and Host-Guest Chemistry” J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 4264 – 4270.
25.G. V. Zyryanov; D. M. Rudkevich “Encapsulated Reagents for Nitrosation ”Org. Lett. 2003, 5, 1253-1256.
26.G. V. Zyryanov; Y. Kang; D. M. Rudkevich “Sensing and Fixation of NO2/N2O4 by Ca-lix[4]Arenes” J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2997-3007.
27.Y. Kang; G. V. Zyryanov; D. M. Rudkevich “Disproportion reaction of NO2/N2O4 with Ru(II) porphyrin” Chem. Comm. 2003, 2470-2471.
28.G. V. Zyryanov; Y. Kang; S. P. Stampp; D. M. Rudkevich “Supramolecular fixation of NO2 with calix[4]arenes” Chem. Comm. 2002, 2792-2793.
29.G. V. Zyryanov; E. M. Hampe; D. M. Rudkevich “Noncovalent chemistry of nitrous oxide: interactions with secondary cis-amides in solution” Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 3854-3857.
30.В. Л. Русинов; Г. В. Зырянов; И. Н. Егоров; Е. Н. Уломский; Г. Г. Александров; О. Н. Чупахин «SNH реакции для построения 8-арил-1,2,4-триазоло[1,5-d]-1,2,4-триазин-5(6H)-онов» Журнал Органической Химии, 2004, 40(1), 94-98.
31.И. В. Хабибуллина; Р.Е. Трифонов; А.В. Воловоденко; М. С. Еременкова; О. Н. Чупа-хин; В. Л. Русинов; Г. В. Зырянов; В. А. Островский “Кислотно-основные свойства и прототропный таутомеризм изомерных 1,2,4-триазин-3 и 5-онов» Журнал Органической Химии, 2004, 40(3), 426-430.
32.Г. В. Зырянов; В. Л. Русинов; О. Н. Чупахин «Легкое образование продуктов SNH в реакциях индолов и пирролов с 3-арил-1,2,4-триазин-5(2Н)-онами в присутствии то-зил хлорида» Известия Академии Наук, Серия Химическая, 2002, 51, с. 1042-1044.
33.O. N. Chupakhin; V. L. Rusinov; G. V. Zyryanov “Regioselectivity in the Reactions of Pyrroles with 3-Aryl-1,2,4-triazin-5-ones” Mendeleev Commun. 2001, 77-78.
34.O. N. Chupakhin; G. V. Zyryanov; V. L. Rusinov; V. P. Krasnov; G. L. Levit; M. A. Koro-lyova; M. I. Kodess “Direct Diastereoselective Addition of L-Menthol to Activated 1,2,4-Triazin-5(4H)-one” Tetrahedron. Lett. 2001, 42, 2393-2395.
35.Г. В. Зырянов; Т.Л. Пиличева; И.Н. Егоров; В. Л. Русинов; О. Н. Чупахин «Легкий синтез производных азацитозина» Журнал Органической Химии 2000, 36, 602-604.
36.V. L. Rusinov; G. V. Zyryanov; T. L. Pilitcheva; O. N. Chupakhin; H. Neunhoeffer “Direct introduction of heterocyclic residues into 1,2,4-triazin-5(2H)-ones” J. Heterocyclyc Chem. 1997, 34, 1013-1019.
37.V. L. Rusinov; G. V. Zyryanov; O. N. Chupakhin (2004) “Direct Introduction of Indoles into Azines” Selected Methods for Synthesis and Modification of Heterocycles: The Chemistry of Synthetic Indole Systems, Edited by Prof. V.G. Kartsev, Vol 3., Moscow: IBS Press, pp. 185-219.