Научная тема: «ХЕМО-, СТЕРЕО- И ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНОЕ ОКИСЛЕНИЕ СУЛЬФИДОВ И ДИСУЛЬФИДОВ»
Специальность: 02.00.03
Год: 2012
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Получило дальнейшее развитие перспективное направление, связанное с разработкой селективных методов окисления сераорганических соединений (сульфидов и дисульфидов). Впервые для окисления органических сульфидов и сульфоксидов использован диоксид хлора. Показана высокая хемоселективность окисления полифункциональных и гетероциклических сульфидов в сульфоксиды. Открыта новая реакция получения сульфохлоридов взаимодействием тиолов и дисульфидов диоксидом хлора. Впервые проведено каталитическое окисление сульфоксидов ClO2 и установлено, что в присутствии каталитических количеств VO(acac)2 хемоселективно образуются сульфоны. Методами ЭПР и ЯМР спектроскопии установлен механизм каталитического окисления сульфоксидов в сульфоны.
  2. Разработаны методы асимметрического окисления полифукциональных сульфидов. Впервые в хемоселективном и асимметрическом сульфоксидировании кетосульфидов и некоторых азотсодержащих сульфидов в качестве окислителя был использован ClO2. Показано, что диоксид хлора в этих реакциях приводит к образованию противоположных энаниомеров сульфоксидов.
  3. Синтезированы новые хиральные салициальдимины для асимметричекого сульфоксидирования. Разработан метод получения энантиомерно обогащенных имидазолсодержащих сульфоксидов с энантиомерным избытком до 99%.
  4. Впервые синтезированы оптически активные сульфанилимидазолы ментановой, карановой и пинановой структур. Показана высокая
  5. стереоселективность их окисления в сульфоксиды.
  6. Выявлены стереохимические особенности реакций окисления оптически активных терпеновых оксо- и дитиоланов. Впервые получены индивидуальные стереоизомеры сульфинил- и сульфонилпроизводных терпеновых тиоланов на основе ментона, вербенона и камфоры.
  7. Впервые проведены реакции асимметрического окисления рацемических оксо- и дитиоланов ментона модифицированной системой Шарплесса (Кагана-Модены) и системой Больма. В результате получены новые энатиомерно обогащенные сульфинильные производные.
  8. Синтезированы новые оптически активные тиосульфинаты окислением дисульфидов ментановой и борнановой структуры.
Список опубликованных работ
1.Кучин А.В., Рубцова С.А., Карманова Л.П., Субботина С.Н., Логинова И.В. Селективное окисление диалкилсульфидов в диалкилсульфоксиды диоксидом хлора // Известия Академии наук. Серия химическая.– 1998. – №10. – С. 2110.

2.Кучин А.В., Рубцова С.А., Логинова И.В., Субботина С.Н. Диоксид хлора – новый окислитель сульфидов и сульфоксидов // Ж. орг. химии. – 2000. – № 12. – С. 1873-1874.

3.Кучин А.В., Рубцова С.А., Логинова И.В. Реакции диоксида хлора с органическими соединениями. Хемоселективное окисление сульфидов в сульфоксиды диоксидом хлора // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2001. – № 3. – С. 813-816.

4.Лезина О.М., Рубцова С.А., Кучин А.В. Реакции диоксида хлора с органическими соединениями. Сообщение 2. Окисление тиолов // Известия Академии наук. Серия химическая. – 2003. – №8. – С. 1779.

5.Логинова И. В., Ашихмина Е. В., Рубцова С. А., Крымская Ю. В., Кучин А. В. Окисление γ-кетосульфидов диоксидом хлора // Ж. орг. химии. – 2008. – Т. 44. – № 12. – С. 1799-1801.

6.Ашихмина Е. В., Рубцова С. А., Дворникова И. А., Кучин А. В. Асимметрическое сульфоксидирование фенилфенацилсульфида с использованием хиральных комплексов титана(IV) // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 2008. –Т. 51. – № 12. – С. 45-48.

7. Sudarikov D.V., Rubtsova S.A., Kutchin A.V. VO(acac)2-catalyzed oxidation of sulfoxides to sulfones using chlorine dioxide // Mendeleev Comm. – 2008. – V. 18. – № 4 – P. 225–226.

8.Судариков Д.В., Куропатов В.А., Рубцова С.А., Черкасов В.К., Кучин А.В. Каталитическое окисление сульфоксидов диоксидом хлора // Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология – 2008. – Т. 51. – № 10. – С. 112–115.

9.Тимшина А.В., Рубцова С.А., Кодесс М.И., Маточкина Е.Г., Слепухин П.А., Кучин А.В. Асимметрическое окисление дитиолана ментона // Ж. орг. химии. – 2008. – т. 44 –№ 7. – С. 1053-1058.

10.Timshina A.V., Rubtsova S.A., Alekseev I.N., Kodess M.I., Matochkina E.G., Slepukhin P.A., Kuchin A.V. Oxidation of Mentone Oxothiolane // Chemistry of Natural Compounds. – 2008 – Vol. 44. – №6. – P. 728-731/

11.Loginova I.V., Rubtsova S.A., Kuchin A.V. Oxidation by Chlorine Dioxide of Methionine and Cysteine Derivatives to Sulfoxides // Chemistry of Natural Compounds. – 2008 – Vol. 44. – №6. – P. 752-754.

12.Frolova L.L., Popov A.V., Rubtsova S.A., Kuchin A.V. Oxidation of Secondary Terpene Alcohol by Chlorine Dioxide // Chemistry of Natural Compounds. – 2008 – Vol. 44. – №6. – P. 724-727.

13.Кучин А. В., Ашихмина Е. В., Рубцова С. А., Дворникова И. А. Терпеновые лиганды как основа каталитических систем для асимметрического сульфоксидирования фенилфенацилсульфида // Химия растительного сырья. – 2009, – № 1. – С. 59-66.

14.Тимшина А.В., Рубцова С.А., Фролова Л.Л., Алексеев И.Н., Слепухин ПА., Кучин А.В. Асимметрическое окисление дитиолана вербенона // Ж. орг. химии. – 2009. – Т. 45 – № 4. – С. 595-600.

15.Ашихмина Е. В., Рубцова С. А., Дворникова И. А., Кучин А. В. Асимметрическое сульфоксидирование фенилфенацилсульфида с использованием хиральных комплексов ванадия (IV) // Ж. орг. химии. – 2009. – Т. 45 – № 10. – С. 1525-1530.

16.Тимшина А.В., Рубцова С.А., Алексеев И.Н., Слепухин П.А., Кучин А.В. Окисление этилендитиоацеталя камфоры // Ж. орг. химии. – 2010. – Т. 46 – № 3. – С. 370-374.

17.Родыгин К.С., Рубцова С.А., Кучин А.В., Логинова И.В., Полукеев В.А. Асимметрическое окисление 2-бензилтио-1Н-бензимидазола с использованием хиральных комплексов титана(IV) и ванадия(IV) // Известия ВУЗов. Химия и химическая технология. – 2010. – Т. 53. – №7 – С.16-20.

18.Родыгин К.С., Рубцова С.А., Алексеев И.Н., Кучин А.В. Новые хиральные основания Шиффа на основе 2-амино-1-(4-нитрофенил)пропан-1,3-диола // Изв. вузов. Химия и хим. технология. – 2010. –Т. 53. – №8 – С. 8-11.

19.Логинова И.В., Родыгин К.С., Рубцова С.А., Слепухин П.А., Кучин А.В., Полукеев В.А. Окисление полифункциональных сульфидов диоксидом хлора // Ж. орг. химии. – 2011. – №1 – С. 125-130.

20.Родыгин К.С., Крымская Ю.В., Рубцова С.А., Кучин А.В. Использование новых хиральных оснований Шиффа на основе 2-амино-1-(4-нитрофенил)пропан-1,3-диола в металлокомплексном асимметрическом сульфоксидировании // Изв. вузов. Химия и хим. технология. – 2011. – Т. 54. –№9. – С.21-25.

21.Голубев А.С., Старостин Г.С., Чунихин К.С., Перегудов А.С., Родыгин К.С., Рубцова С.А., Слепухин П.А., Кучин А.В., Чкаников Н.Д. Синтез новых фторсодержащих пиразоло[3,4-b]пиридинонов как перспективных предшественников лекарственных средств // Известия Академии наук. Серия химическая – 2011. – №4 – С.719-731.

22.Izmest’ev E.S., Sudarikov D.V., Rubtsova S.A., Kutchin A.V. Synthesis of Optically Mentane Disulfides and Thiosulfinates // Chemistry of Natural Compounds. – 2011. – Vol.47. – №1 – P. 46-50.

23.Лезина О.М., Рубцова С.А., Кучин А.В. Новая реакция синтеза сульфохлоридов окислением алкан- и арилтиолов и дисульфидов диоксидом хлора // Ж. орг. химии. – 2011. – т. 47 –№ 8. – С. 1230-1231.

24.Родыгин К.С., Рубцова С.А., Кучин А.В. Синтез новых сульфинильных производных 4,5-дифенил-4Н-1,2,4-триазолов // Ж. орг. химии. –2011. –Т. 47. –№ 9. – С. 1407-1408.

25.Rodygin K.S., Rubtsova S.A., Kutchin A.V., Slepukhin P. A. One-Pot Synthesis and Asymmetric Oxidation of 2-Nitro-4-(Trifluoromethyl)Benzene Containing Sulfides // Phosphorus, Sulfur, and Silicon and the Related Elements – 2011, P. 1885-1894.

26.Demakova M. Ya., Sudarikov D. V., Rubtsova S. A., Slepukhin P. A., Kuchin A.V. Synthesis of neomenthylsulfanylimidazoles // Chemistry of Natural Compounds.–2011. –№6. – Р. 899-902

27.Демакова М. Я., Судариков Д. В., Рубцова С. А., Слепухин П. А., Кучин А. В. Асимметрическое окисление неоментилсодержащих гетероциклических сульфидов // Ж. орг. химии. – 2012. т.48.–№ 1. – С.118-123.

28.Demakova M. Ya., Sudarikov D. V., Rubtsova S. A., Frolova L. L. and Kuchin A.V. Synthesis of new monoterpene sulfonylimidazoles // Chemistry of Natural Compounds – 2012. – V.48–№ 1. – Р.38-42.

29.Изместьев Е.С, Судариков Д.В., Рубцова С.А., Слепухин П.А., Кучин А.В. Асимметрический синтез новых оптически активных сульфинамидов ментанового ряда и их производных // Ж. орг. химии. – 2012. т.48.–№ 2. – С.184-192.

30.Demakova M. Ya.. Sudarikov D.V, Rubtsova S.A., Frolova L.L., Popov A.V., Slepukhin P.A., Kuchin A.V. Synthesis and Asymmetric Oxidation of Caranylsulfanylimidazoles // Helvetica Chimica Acta. – 2012 – Vol.95. – №5 – P. 940-950.

31.Кучин А.В., Карманова Л.П., Рубцова С.А., Логинова И.В. Способ получения сульфоксидов. Патент РФ № 2127258. Опубл.10.03.99 г., БИ №7.

32.Кучин А.В., Рубцова С.А., Карманова Л.П., Субботина С.Н. Логинова И.В. Способ получения сульфоксидов. Патент РФ № 2139275. Опубл.10.10.99 г., БИ №28.

33.Лезина О.М., Кучин А.В., Рубцова С.А. Способ получения тиолсульфонатов. Патент РФ № 2302407. Опубл. Б.И. 10.07.07 г.

34.Лезина О.М., Кучин А.В., Рубцова С.А. Способ получения сульфохлоридов. Патент РФ №2289574, 2006 г. (опубл. Б.И. 20.12.2006).

35.Кучин А.В., Логинова И.В., Рубцова С.А., «Способ получения диметилсульфоксида». Патент РФ №2440336. Опубл. Б.И. №2 20.01.2012.