- Сформулированы теоретически обоснованные принципы выбора эффективных каталитических систем для процессов селективного моноприсоединения ОЭ к протонодонорным веществам, различающимся по своей кислотности в широком диапазоне значений рКА.
- Установлена количественная связь радиуса катиона соли уксусной кислоты с его каталитической активностью в реакции оксиэтилирования уксусной кислоты. Экспериментально показана значительно более высокая эффективность катализа ацетатом Cr(III) по сравнению с основным катализом. Впервые установлены физико-химические закономерности всех побочных реакций, протекающих при оксиэтилировании уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии как гомогенного, так и гетерогенного основного катализатора.
- На основе изученных физико-химических закономерностей оксиэтилирования фенола установлено влияние степени оксиэтилирования, концентрации катализатора и температуры на концентрацию остаточных фенолятных групп в продукте реакции.
- Установлены физико-химические закономерности всех реакций протекающих при взаимодействии ОЭ с гидрохлоридом триметиламмония в водной среде. Математическим моделированием установлено влияние различных параметров процесса (температуры, концентрации катализатора и оксида этилена) на состав образующихся продуктов.
- Установлено влияние химического состава, температуры прокаливания, природы анионов на кислотно-основные свойства поверхности гидротальцитов и на их каталитическую активность и селективность в реакции оксиэтилирования спиртов и этиленгликоля.
- Экспериментально показана взаимосвязь строения фосфитных предшественников с характеристиками фосфортитанатных оксидов, полученных алкоксо-методом (распределение кислотных и основных центров по силе, размер пор, удельная поверхность) и их каталитической активностью и селективностью в реакции оксиэтилирования этиленгликоля. Установлены причины высокой эффективности катализа: а) согласованный кислотно-основный механизм катализа (при одновременной активации гидроксильной группы гликоля на основном центре, и молекулы этиленоксида на соседнем кислотном центре поверхности); б) ситовый эффект, проявляемый вследствие высокоорганизованной однородной поровой структуры катализаторов.
- Установлена количественная связь каталитической активности анионов слабых кислот и рН реакционной массы с селективностью в гидратации ОЭ. На основании изученных физико-химических закономерностей получено кинетическое описание гидратации оксида этилена в присутствии солей лимонной кислоты, позволяющее связывать состав продуктов реакции с составом катализатора (соотношением солей разной степени заме-щенности). Получено математическое описание процессов дезактивации гетерогенных катализаторов на основе анионитов в карбонат/бикарбонатной форме (деструкция активных центров и разбухание матрицы) в процессе гидратации ОЭ.
2.Козловский Р.А., Макаров М.Г., Швец В.Ф., Гуськов А.К. Моделирование процесса получения ацетатов этиленгликоля в трубчатом реакторе со стационарным слоем катализатора на основе анионита АН-251 // Химическая промышленность сегодня. 2011. № 7. С. 16-21.
3.Козловский Р.А., Макаров М.Г., Швец В.Ф., Гуськов А.К. Кинетика оксиэтилирования уксусной кислоты и уксусного ангидрида при катализе полимерными анионитами // Химическая промышленность сегодня. 2011. № 6. С. 37-42.
4.Козловский Р.А., Козловский И.А., Макаров М.Г., Сучков Ю.П., Дерябина Н.В., Швец В.Ф. Оценка селективности солевых катализаторов гидратации оксида этилена по их каталитической активности // Химическая промышленность сегодня. 2009. № 3. С. 17-21.
5.Kozlovskiy R. A., Shvets V. F., Kozlovskiy I. A., Makarov M. G., Suchkov J. P., Koustov A. V. The Model of Catalytic Reactor of Ethylene Glycol Production // Organic Process Research & Development. 2005. № 6. Р. 768-773.
6.Kozlovskiy R. A., Shvets V. F., Kozlovskiy I. A., Makarov M. G., Suchkov J. P., Koustov A.V. The cause and quantitative description of catalyst deactivation in the ethylene oxide hydration process // Chemical engineering journal. 2005. V.107. № 1-3. P. 199-204.
7.Kozlovskiy R. A., Shvets V.F., Koustov A.V., Kitaev L.E., Yushchenko V.V., Kriventsov V.V., Kochubey D.I., Tsodikov M.V. Relationship between surface properties of modified titanooxides and their catalytic performance in the reaction ofethylene glycol ethoxylation // Chemistry for Sustainable Development. 2003. № 11. P. 123-130.
8.Kozlovskiy R. A., Shvets V. F., Kozlovskiy I. A., Makarov M. G., Suchkov J. P., Koustov A.V. Kinetics and Products Distribution of Selective Catalytic Hydration of Ethylene- and Propylene Oxides in Concentrated Aqueous Solution // Organic Process Research & Development. 2002. № 6. Р. 660-664.
9.Козловский Р.А., Ющенко В.В., .Китаев Л.Е., Бухтенко О.В., Волошук А.М., Васильева Л.Н., Цодиков М.В. Структурная организация и каталитическая активность в окси-этилировании этиленгликоля фосфор-титанатных оксидов, полученных алкоксо-методом // Известия Академии наук. Серия химическая. 2002. № 6. С. 887-893.
10.Kozlovski R.A., Yushchenko V.V., Kitaev L.E., Bukhtenko O.V., Voloshchuk A.M., Va-sil’eva L.N., Tsodikov M.V. Structural organization of phosphorus titanate oxides prepared by the alkoxo method and their catalytic activity in ethylene glycol oxyethylation // Russian Chemical Bulletin, International Edition. 2002. V.51. № 6. P. 967-974.
11.Козловский Р.А., Козловский И.А., Макаров М.Г., Сучков Ю.П., Швец В.Ф., Кустов А.В., Староверов Д.В. Кинетика и состав продуктов селективной каталитической гидратации оксида этилена в концентрированных водных растворах // Химическая промышленность. 2000. № 4. С. 12-15.
12.Козловский Р.А., , Макаров М.Г., Швец В.Ф., Максимова Н.А. Кинетика оксиэтилиро-вания уксусной кислоты при катализе ацетатом хрома // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 6. C. 814-819.
13.Kozlovskiy R. A., Shvets V. F., Makarov M. G. A Kinetic Model of the Choline Chloride Synthesis // Organic Process Research & Development. 1999. № 3. Р. 357-362.
14.Козловский Р.А., Швец В.Ф., Макаров М.Г. Кинетические закономерности реакции оксида этилена с гидрохлоридом триметиламина // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39. № 3. C. 351-359.
15.Козловский Р.А., Швец В.Ф., Макаров М.Г. Особенности кинетики реакции окиси этилена с фенолом // Теоретические основы химической технологии. 1997. Т. 31. №3. С. 269-273.
16.Козловский Р.А., Швец В.Ф., Макаров М.Г., Гуськов А.К., Перевертайлов С.В. Кинетика взаимодействия оксида этилена с уксусной кислотой в переходной области // Кинетика и катализ. 1996. Т. 37. № 4. C. 563-568.
17.Козловский Р.А., Швец В.Ф., Макаров М.Г., Буковска А., Юй Сушен. Механизм и кинетика основного катализа реакции уксусной кислоты с эпоксидами // Кинетика и катализ. 1994. Т. 35. № 6. C. 873-877.
18.Способ получения алкиленгликолей: пат. 2001901 Рос. Федерация. № 5042318, заявл. 19.05.1992; опубл. 30.10.1993, Бюл. №39-40.
19.Способ получения алкиленгликолей: пат. 2002726 Рос. Федерация. №5042319, заявл. 19.05.1992; опубл. 15.11.1993, Бюл. № 41-42.
20.Способ получения фенилового эфира этиленгликоля: пат. 2005712 Рос. Федерация. № 5031664/04, заявл. 10.03.1992, опубл. 15.01.1994.
21.Process for obtaining alkylene glycols: заявка WO9733850, №997RU00053, заявл. 05.03.1997, опубл. 18.09.1997.
22.Способ получения алкиленгликолей: пат. 2122995 Рос. Федерация. №97114713/04, за-явл. 09.09.1997, опубл. 10.12.1998.
23.Process for producing alkylene glycols: заявка WO9912876 № WO1998RU00087, заявл. 27.03.1998, опубл. 18.03.1999.
24.Способ получения алкиленгликолей: пат. 2149864 Рос. Федерация. №99103754/04, за-явл. 25.02.1999 , опубл. 27.05.2000.
25.Способ получения оксиалкиленгликолевых эфиров: пат. 2186074 Рос. Федерация. №2000126588/04, заявл. 24.10.2000, опубл. 27.07.2002.
26.Способ получения алкиленгиколей: пат. 2284985 Рос. Федерация. № 2004137235/04, за-явл. 21.12.2004, опубл. 27.02.2008.
27.Способ получения алкиленгиколей: пат. 2317971 Рос. Федерация. №2006134342/04, за-явл. 28.09.2006, опубл. 10.06.2006.
28.Способ регенерации основных анионитных катализаторов: пат. 2322295 Рос. Федерация. №2006134343/04, заявл.28.09.2006, опубл. 20.04.2008.