- Принцип линейности свободных энергий (ЛСЭ) применим для интерпретации кинетических закономерностей анодного оксидообразования металлов IV, V, VI групп Периодической системы в неводных перхлоратных растворах на основе алифатических спиртов и ряда апротонных растворителей на этапах перехода заряда, пассивации и роста оксидной пленки.
- Реакционная схема начального этапа анодного окисления переходных металлов в безводных растворах на основе как протонодонорных, так и апротонных растворителей аналогична схеме оксидообразования в водных средах и включает стадии хемосорбции молекул органического растворителя, образования адсорбционного комплекса с металлом и переноса заряда, предшествующие росту фазового оксидного слоя.
- Разность критических потенциалов пассивации для любых двух произвольно выбранных изученных переходных металлов в одном растворителе равна разности потенциалов нулевого полного заряда этих металлов, а также разности потенциалов плоских зон их оксидов высшей степени окисления. Данное тождество сохраняется при смене растворителя, при этом абсолютная величина самих потенциалов линейно меняется с постоянной Гаммета-Тафта σ* и донорным числом DN. Таким же образом соотносятся изменения потенциалов DEкр, DEQ=0 и DEfb для одного металла, но полученные в двух растворителях одного типа, а для каждого металла разность DEкр в двух растворителях одной серии является константой, не зависящей от природы растворителя.
- Окисленная поверхность изученных переходных металлов в условиях анодной поляризации является катализатором гетерогенных химических взаимодействий между компонентами смесей на основе безводных алифатических спиртов типа спирт1-спирт2 и спирт - гетероциклические ПАОВ (производные фурфурола), в основе которых предположительно лежит образование адсорбционного комплексов металл-спирт1-спирт2 или металл-спирт-ПАОВ; в отсутствие поляризации указанные взаимодействия не протекают.
- Концентрация основных структурных дефектов, стехиометричность, соотношение электронной и ионной компонент электропроводности, работа выхода электрона, твердость и другие характеристики «толстых» оксидных полупроводниковых пленок, анодно сформированных на переходных металлах в перхлоратных растворах на основе безводных органических растворителей, формируются на начальном адсорбционно-электрохимическом этапе образования оксидной фазы и определяются анодным потенциалом, электронным строением молекулы растворителя и положением металла в подгруппе Периодической системы.
Совокупность полученных экспериментальных результатов и теоретических положений позволяет считать проведенное исследование новым крупным научным достижением в электрохимии по установлению механизма анодного оксидообразования на переходных металлах в неводных органических средах.
2.Григорьев В.П. Изучение кинетики формирования анодных пленок на титане в перхлоратных спиртовых средах / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, А.А. Попова // Защита металлов. 1992. Т. 28. № 4. С. 553 - 558.
3.Григорьев В.П. Исследование влияния природы спиртового растворителя на формирование оксидных пленок на V, Nb, Ta / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, А.А. Попова // Электрохимия. 1992. Т. 28. № 11. С. 1644 - 1650.
4.Григорьев В.П. Изучение формирования анодных оксидных пленок на металлах подгруппы ванадия методами фотоэлектрической поляризации и импеданса / С.А. Лилин, В.П. Григорьев, Е.К. Оше, А.А. Попова, О.Н. Нечаева // Электрохимия. 1996. Т.32. № 12. С. 1461 - 1465.
5.Попова А.А. К проблеме механизма роста оксидных пленок на переходных металлах в спиртовых средах при анодной поляризации / А.А.Попова, Ал.А. Попова // Известия вузов. Сев.-Кав. регион. Ест. науки. 2001. № 1. С. 66 - 68.
6.Попова А.А. О влиянии природы спиртового растворителя на строение границы раздела металл, оксид/раствор при анодной поляризации титана/А.А. Попова, Ал.А. Попова//Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Ест. науки. 2003. № 2. С. 60-63.
7.Попова А.А. Кинетические закономерности формирования оксидных пленок на Cr, Mo, W при анодной поляризации в спиртовых средах // А.А.Попова, Ал.А. Попова, В.П. Григорьев // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Ест. науки . 2004. № 1. С. 51-55.
8.Григорьев В.П. Влияние природы растворителя на механизм формирования поверхностной пленки на переходных металлах в нейтральных органических средах / В.П. Григорьев, А.А. Попова, Ал.А. Попова // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2004.
9.Григорьев В.П. Влияние природы растворителя и металла на кинетику и механизм анодного поведения хрома, молибдена, вольфрама, циркония в органических средах / В.П. Григорьев, А.А. Попова, Ал.А. Попова // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2005. № 1. С. 29-33.
10.Попова А.А. Влияние комплексообразования на анодное поведение переходных металлов Ч. I. (обзор) / А.А. Попова // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2007.№ 5. С. 30-33.
11.Попова А.А. Влияние комплексообразования на анодное поведение переходных металлов Ч. II.(обзор) / А.А. Попова // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2007.№ 6. С. 41-44.
12.Попова А.А. Расчет кривых дифференциальной емкости для титана, ванадия, ниобия в спиртовых средах / А.А. Попова, Л.Ж. Паланджянц // Известия вузов. Северо-Кавказский регион. Естественные науки. 2008. № 2. С. 67 – 71.
13.Попова А.А. Кинетические закономерности анодного окисления титана и циркония в перхлоратных неводных средах / А.А. Попова // Электрохимическая энергетика. 2009. Т. 9. № 1. С. 30-36.
14.Попова А.А. Анализ адсорбционных параметров и кривых дифференциальной емкости переходных металлов в растворах насыщенных спиртов / А.А. Попова, Л.Ж. Паланджянц // Коррозия: материалы, защита. 2009. № 2. С. 41-46.
15.Попова А.А. О роли переходного металла при анодном окислении фурфурола в спиртовых перхлоратных средах / А.А. Попова // Вестник ВГУ. Сер. Хим. Биол. Фарм. 2009. № 1. С. 29-31.
16.Попова А.А. Возникновение пиков дифференциальной емкости на поверхности переходных металлов при анодной поляризации/А.А.Попова, Л.Ж.Паланджянц//Вестник ВГУ. Сер. Хим. Биол. Фарм. 2009. №1. С.32-35.
17.Григорьев В.П. О взаимосвязи потенциалов нулевого заряда, критических потенциалов пассивации и потенциалов плоских зон для переходных металлов IV-VI групп Периодической системы в нейтральных спиртовых средах / В.П. Григорьев, А.А. Попова // Коррозия: материалы, защита. 2010. № 5. С. 6-11.
18.Попова А.А. Изучение анодных процессов в системе этанол-фурфурол-перхлорат лития/ d-металл VI группы периодической системы / А.А. Попова, Л.А. Бадовская //Известия вузов. Сев.-Кав. регион. Естественные науки. 2010. № 5. С.56-60.
19.Попова А.А. Анодное поведение молибдена и вольфрама в системе этанол-фурфурол-перхлорат лития / А.А. Попова // Вестник ВГУ. Сер. Химия. Биология. Фармация. 2010. № 2. С. 24-30.
20.Попова А.А. Расчет кривых дифференциальной емкости при адсорбции насыщенных спиртов из нейтральных растворов на поверхности некоторых переходных металлов / А.А. Попова, Л.Ж. Паланджянц // Конденсированные среды и межфазные границы. 2010. Т. 12. № 4. С. 386-393.
21.Попова А.А. Исследование анодного поведения переходных металлов в спиртовых средах нестационарными электрохимическими методами с применением ААС / А.А. Попова // Конденсированные среды и межфазные границы. 2007. Т.9. №3. С. 240 - 245.
22.Григорьев В.П. О возможной взаимосвязи потенциалов начала пассивации и нулевых зарядов переходных металлов / В.П. Григорьев, А.А. Попова, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Сб. докл. межд. симп. "Двойной слой и адсорция на твердых электродах". Тарту, 1991. С. 45 - 49.
23.Бадовская Л.А. Пероксидное окисление фурфурола при различных рН/Л.А.Бадовская, В.В.Посконин, А.А.Попова//Материалы XI Межд. конференции по химии органических и элементорганических пероксидов. Москва, 2003.
24.Попова А.А. Изучение роли диффузии в механизме формирования анодной поверхностной пленки на цирконии в перхлоратных спиртовых растворах / А.А. Попова, Ал.А. Попова // Материалы II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах»-«ФАГРАН 2004».Воронеж, 2004. С. 146.
25.Попова А.А. Влияние природы растворителя на электрохимические свойства и механизм формирования анодных пленок на переходных металлах в нейтральных органических средах / А.А. Попова, Ал.А. Попова // Материалы II Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах»-«ФАГРАН 2004».Воронеж, 2004. С. 147.
26.Астахова Л.М. Электрохимическое и коррозионное поведение алюминия в водно-этанольных хлоридсодержащих средах / Л.М.Астахова, А.А.Попова// Материалы VII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики». Саратов, 2008. С. 22 – 23.
27.Попова А.А. Влияние ПАВ на анодное поведение некоторых переходных металлов в органических нейтральных растворах / А.А. Попова // Материалы VII Международной конференции «Фундаментальные проблемы электрохимической энергетики». Саратов, 2008. С. 189 – 190.
28.Попова А.А. Анализ адсорбции алифатических спиртов на поверхности переходных металлов IV-VI групп периодической системы при анодной поляризации в нейтральных растворах/А.А. Попова, Л.Ж. Паланджянц // Мат. IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах». Воронеж, 2008. С. 207-210.
29.Попова А.А. Анодное поведение титана и циркония в протонодонорных перхлоратных средах/А.А.Попова//Материалы IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах». Воронеж, 2008. С. 210-211.
30.Попова А.А. Взаимосвязь потенциалов нулевого заряда, потенциалов плоских зон и критических потенциалов перехода в устойчивое пассивное состояние для некоторых переходных d-металлов в нейтральных органических средах/ А.А.Попова, В.П.Григорьев // Материалы IV Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах». Воронеж, 2008. С. 204-207.
31.Попова А.А. О некоторых особенностях анодного поведения переходных металлов в системе этанол-фурфурол-перхлорат лития/Ме (Ме=Мо, W)/ А.А. Попова//Материалы V Всероссийской конференции «Физико-химические процессы в конденсированном состоянии и на межфазных границах» - «ФАГРАН 2010». Воронеж, 2010. С. 150-151.
32.Попова А.А. Расчет кривых дифференциальной емкости при адсорбции насыщенных спиртов на поверхности переходных металлов IV, V, VI групп Периодической системы в условиях анодной поляризации / А.А. Попова. Л.Ж. Паланджянц // Мат.V Всерос. конф. «Физико-химические процессы в конденси-рованном состоянии и на межфазных границах». Воронеж, 2010. С. 151-153.
33.Попова А.А. Взаимосвязь некоторых характеристик растворителей и анодного поведения ряда переходных металлов / А.А. Попова, В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Материалы XII Всероссийской конференции "Коррозия и защита металлов". Пермь, 1990. С. 25.
34.Григорьев В.П. Кинетические закономерности образования анодных оксидных пленок на некоторых переходных металлах в спиртовых средах / В.П. Григорьев, О.Н. Нечаева, А.А. Попова // Материалы VII межрегиональной научно-технической конференции по коррозии и защите металлов в неводных и смешанных растворителях. Тамбов,1991. С. 12.
35.Григорьев В.П. Пассивация и потенциалы нулевого заряда / В.П. Григорьев, А.А. Попова, О.Н. Нечаева, В.Э. Горелик // Материалы VII межрегиональной научно-технической конференции по коррозии и защите металлов в неводных и смешанных растворителях. Тамбов,1991. С. 3-4.
36.Попова А.А. Исследование электропроводности спиртовых растворов электролитов при анодной поляризации Ti, Zr, V, Nb, Ta / А.А. Попова, В.П. Григорьев, Ал.А. Попова // Материалы VII Межд. конф. «Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах». Иваново, 1998.
37.Григорьев В.П. Влияние природы растворителя на поверхностные характеристики титанового электрода в спиртовых средах при анодной поляризации / В.П. Григорьев, А.А. Попова, Ал.А. Попова//Материалы IX межрегиональной научно-технической конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов, 2003.
38.Григорьев В.П. Кинетические закономерности роста оксидных пленок на металлах подгруппы Сr в спиртовых растворах при анодной поляризации / В.П. Григорьев, А.А. Попова, Ал. А. Попова // Материалы IX межрегион. научно-техн. конференции «Проблемы химии и химической технологии». Тамбов, 2003.