Научная тема: «РАСТВОРИМЫЕ, ТЕРМО - И ОГНЕСТОЙКИЕ ПОЛИГЕТЕРОАРИЛЕНЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ»
Специальность: 02.00.06
Год: 2011
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Научная новизна заключается в развитии нового научного направления, связанного с исследованием процессов синтеза и созданием усовершенствованных методов получения растворимых полигетероариленов и разработки новых способов синтеза ароматических бис- и тетрафункциональных мономеров на основе хлораля. Разработанными способами впервые получены:
  2. ряд ароматических диаминов, содержащих дихлорэтиленовые, карбонильные и метиленовые мостиковые группы, путем конденсации хлораля с ароматическими углеводородами (бензолом, хлорбензолом и фенолом) в тетрахлорэтане в присутствии серной кислоты в качестве катализатора;
  3. путем последовательных превращений простейшего производного хлораля -1,1,1-трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил)этана получен ряд диаминодихлорариленовых мономеров, содержащих атомы хлора в ароматических ядрах, а именно: 1,1-дихлор - 2,2- бис(3-амино-4-хлорфенил)этилен, 3,3´-диамино-4,4´-дихлорбензофенон и 3,3´-диамино-4,4´-дихлордифенилметан;
  4. некоторые производные ароматического бис(о-фенилендиамина), в частности 1,1-дихлор-2,2-бис(3,4-диаминофенил)этилен, а также показана возможность синтеза 3,3´,4,4´-тетрааминобензофенона и 3,3´,4,4´-тетрааминодифенилметана на основе 1,1,1-трихлор-2,2-бис(п-хлорфенил) этана;
  5. взаимодействием 3-нитро- N-метилфталимида с бисфенолятами, являющимися производными хлораля, нами синтезирован ряд новых бис(эфирофталевых ангидридов), содержащих две простые эфирные связи между фенильными ядрами в комбинации с дихлорэтиленовыми, карбонильными и ацетиленовыми мостиковыми группами - диангидриды: бис[4-(о-дикарбоксифенокси)фенил]кетона, бис[4-(о-дикарбоксифенокси)
  6. фенил]ацетилена и 1,1-дихлор-2,2-бис[4-(о-дикарбоксифенокси)фенил] этилена;
  7. Разработан общий метод синтеза новых ароилен-бис(нафталевых ангидридов), основанный на взаимодействии дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот, полученных на основе производных хлораля, с аценафтеном в условиях реакции Фриделя - Крафтса и последующем окислении и дегидратации полученных таким образом ароилен-бис-аценафтилов. В результате были получены диангидриды 4,4´-бис(1,8-ди- карбоксинафтоил)бензофенона и 1,1-дихлор-2,2-бис[4-(1,8-дикарбокси- нафтоил)фенил]этилена;
  8. реакцией синтезированных ароматических диаминов с диангидридами бис(эфирофталевых кислот) в среде диполярных апротонных растворителей с последующей каталитической циклизацией полученных полимеров синтезирован ряд новых полиэфирфталимидов, обладающих повышенными термо-, тепло- и огнестойкостью, в сочетании с хорошей растворимостью в органических растворителях;
  9. изучены реакции между диаминодихлорариленами и бис(эфиро-фталевыми ангидридами), получены новые полиэфирфталимиды, хорошо растворимые в амидных, фенольных и хлорировнных растворителях и отличающиеся повышенной огнестойкостью (КИ= 56-62);
  10. взаимодействием синтезированных бис(п- аминофенокси)ариленов с бис(эфирофталевыми ангидридами) получен ряд новых полиэфирфталимидов с кристаллической структурой, обладающих высокой термостойкостью, в сочетании с хорошей растворимостью в амидных и фенольных растворителях, а также в смеси ТХЭ:фенол (3:1);
  11. путем "мягкой"обработки синтезированных бис(о-фенилендиаминов) эквимолярными количествами бис(эфирофталевых ангидридов) и двукратным мольным количеством фталевого ангидрида, вводимыми в реакцию в различной последовательности, получены поли(о-карбокси) амиды, содержащие (о-карбокси)амидные о-заместители. Последующая каталитическая имидизация поли(о-карбокси)амидов привела к получению новых полиэфирфталимидов с N-фталимидными о-заместителями. Изучены основные свойства полиэфирфталимидов. Показано, что они характеризуются хорошей растворимостью и обладают более высокими значениями термостойкости и хемостойкости по сравнению с известными полиимидами;
  12. исследованы реакции ароматических диаминов с ароилен-бис(нафталевыми ангидридами), в условиях высокотемпературной каталитической поликонденсации в среде м-крезола, получен ряд не описанных ранее полинафтилимидов. Установлено, что они характеризуются высокой растворимостью и обладают более высокими термическими характеристиками чем известные полинафтилимиды. По растворимости в органических растворителях они уступают лишь кардовым полинафтилимидам;
  13. взаимодействием синтезированных бис(о-фенилендиаминов) с ароилен-бис(нафталевыми ангидридами) в условиях высокотемпературной каталитической поликонденсации в среде м-крезола в присутствии бензойной кислоты в качестве катализатора получен ряд новых полинафтоиленбензимидазолов. Показано, что они характеризуются хорошей растворимостью и обладают более высокими термо- и хемостойкостью по сравнению с известными полинафтоиленбензимидазолами. Разработан метод синтеза термо-, тепло-, огнестойких и растворимых полинафтоиленбензимидазолов в феноле.
  14. Все синтезированные полимеры характеризуются достаточными интервалами между температурами размягчения и термоокислительной деструкции. Некоторые из синтезированных полимеров (содержащие дихлорэтиленовые и ацетиленовые группы) являются термореактивными системами и образуют при нагревании сшитые полимеры.
Список опубликованных работ
1.Е.Г. Булычева, Р.М. Кумыков, М.Л. Кештов, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Олигомерные продукты поликонденсации хлораля с дифенилоксидом //Высокомолек. соед. – 1992. – Т. 34А. – №3. – С. 40-43

2.Р.М. Кумыков, М. Л. Кештов, Л.Х. Гошоков, А.Л. Русанов. Разработка методов синтеза и наработка термопластичного смесевого связующего на основе полибензимидазолов, полихиноксалинов и жидкокристаллического сополиэфира. Деп. – ВИНИТИ –1991. – №004736.

3.Р.М. Кумыков, Е.Г. Булычева, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Полиэфиры на основе хлораля и дифенилоксида //Матер. Всесоюзн. конф. по применению новых химич. препаратов в н/х. – Нальчик. – 1991. – С. 41-47.

4.Р.М. Кумыков, А.Л. Русанов, А.К. Микитаев. «Простые ароматические полиэфиры и полиэфиркетоны на основе 1,1-дихлор-2,2-дифенил-этилена. //Матер. Всеросс. конф. «Конденсационные полимеры, структура и свойства», посв. 90-летию В.В. Коршака. – 1996. – С. 111-113.

5.Р.М. Кумыков, А. К. Микитаев, А.Л. Русанов, А.В. Шевцова. Простые ароматические полиэфиры на основе динитропроизводных хлораля //Всерос. научно-студ. конф. по проблемам теорет. и эксп. химии, посв. 130-летию период. закона Д.И. Менделеева. – 1999. – УГУ, Екатеринбург.

6.Л.Х. Гошоков, Р.М. Кумыков, А.А. Беев, А.Л. Русанов, А.К. Микитаев. Синтез и исследование свойств 3,3-диамино-4,4-дихлорариленов – производных. хлораля .//Матер. юбил. конф., посв. 20-летию КБГСХА. – Нальчик. – 2001. – Естеств. науки. – С. 70-71.

7.Р.М.Кумыков, М.Т. Беждугова, А. Л. Русанов. Полинафтилимиды на основе тетраядерных феноксиаминов //Матер. юбил. конф., посв. 20-летию КБГСХА. Естеств. науки. – Нальчик. – 2001. – С. 66-68.

8.Р.М. Кумыков, А.Б. Иттиев, А.Л. Русанов. Ароилен-бис(нафтале-вые ангидриды), содержащие структурные элементы, определяющие растворимость полигетероариленов на их основе. //Соврем. наукоемк. техно-логии, хим. науки. РАЕ. – 2004. – № 1. – С. 88-89.

9.Р. М. Кумыков, А.К. Вологиров, А.Л. Русанов. Простые ароматические полиэфиры и полиэфирэфиркетоны на основе динитропроизводных хлораля. //Соврем. наукоемк. технол., химич. науки. – РАЕ. – 2005. – № 3. – С. 21-23.

10. Р.М. Кумыков, А.Б. Иттиев, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Полихинозалоны с повышенной термо- и огнестойкостью на основе динитропроизводных хлораля и ДДТ//Соврем. наукоемк. технол. Химич. науки. – РАЕ. – 2004. – № 1. – С. 86-88.

11.Р.М. Кумыков, А.Л. Русанов. Новые полинафтилимиды на основе тет-раядерных феноксиаминов и ароилен-бис(нафталевых ангидридов)”. Соврем. наукоемк. техн., хим. науки, РАЕ, 2004, № 1, с. 89-91.

12.Р.М. Кумыков, А.Б. Иттиев, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Новые поли-эфиримиды на основе производных хлораля с использованием реакции полинитрозамещения //Матер. II-ой Всерос. научн.-практ. конф. «Новые полимерные композиц. матер». – Нальчик. – 2005. – С. 84-87.

13.Р.М. Кумыков, А.Л. Русанов. Новые полинафтоиленбензимидазолы на основе ароматических диаминов – производных хлораля и ДДТ//Соврем. наукоемк. технол., хим. науки. – РАЕ. – 2005. – №3. – С. 35-38.

14.М. Кумыков, М.Т. Беждугова, А.Б. Иттиев, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Синтез и исследование ароматических полиимидов на основе бис(о-хлораминов) и бис(фталевых ангидридов)//Матер. II-ой Всерос. науч-но-практич. конф. «Новые полимерные композиционные материалы» – Нальчик. – 2005. – С. 57-60.

15.Р.М. Кумыков, А.Б. Иттиев, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. «Полинафтоиленбензимидазолы на основе производных хлораля и ДДТ”. Матер. II-ой Всерос. научн.-практич. конф. «Новые полимерные композиц. матер». Нальчик . – 2005 . – С. 222-225.

16.Р.М. Кумыков, А.Б. Иттиев, М.Т. Беждугова, А.К. Микитаев, А.Л.Русанов. Синтез и исследование свойств ароматических полиэфиримидов на основе производных хлораля и ДДТ с использованием процессов полинитрозамещения// Успехи соврем. естеств. Новейшие технолог. реш. и оборуд., РАЕ. – 2005. – № 7. –С. 65-66.

17.Р.М. Кумыков, А.К. Вологиров, А.Б. Иттиев, А.Л. Русанов. Простые ароматические полиэфиры и полиэфиркетоны //Матер. II-й Всерос. научн.-практ. конф. «Новые полим. композиц. матер.» Нальчик. – 2005. – С. 225-228.

18.Р.М. Кумыков, А.К. Вологиров, Л.Х. Гошоков, А.А. Беев. Синтез и исследование полиимидов с боковыми аримидными группами//Труды 2-го Междун. форума молодых ученых (7-я Междун. конф.) «Актуальные проблемы современ. Науки». Естеств. науки. Ч. 9. Орган. химия. Самара. – 2006. – С. 25-28.

19.R.M. Kumykov, Bezhdugova M.T., A.B. Ittiev, A.K. Mikitaev and A.L. Rusanov. Synthesis and study of properties of aromatic Polyether-Imides on the basis of polyni-trozeplacement processes.– Jn. Polymers, Polymer Blends, Polymer Composite. Eds: 2006, A.K. Mikitaev, M.K.Ligidov et al. pp.89-92. – 2006. – New-Jork.

20.А.К. Вологиров, Р.М. Кумыков, А.К. Микитаев. Синтез и исследование нена-сыщенных полиарилатов//Пласт. Массы. –2007. –№4. –С.18-21.

21.Р.М. Кумыков, А. К. Микитаев, А.Л. Русанов. Новые растворимые термо- и огнестойкие полигетероарилены/РХТУ им. Д.И. Менделеева. – 2007. 198 с

22.А. К. Вологиров, Р. М. Кумыков, А.К. Микитаев. Синтез и иссле-дование свойств ненасыщенных простых олигоэфиров и полиэфиров//Пласт. массы, 2007. – № 6 – С. 24-26.

23.Р.М. Кумыков, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Новые полинафтилимиды с улучшенной перерабатываемостью в изделия на основе производных хлораля и ДДТ// Материаловедение . – 2008. –№ 2. – С. 34-37.

24.Р.М. Кумыков, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов, А.К. Вологиров. Новые бис(эфирофталевые ангидриды) и полиэфирфталимиды с улучшенной растворимостью на их основе// Пласт. массы . – 2008. – № 10. – С. 17-20.

25.Р.М. Кумыков, Е.Г. Булычева, А.Л. Русанов, А.К. Микитаев. Простые ароматические полиэфиры и полиэфиркетоны на основе динитропроиз-водных хлораля// Пласт. Массы . – 2008. – № 3. – С. 22-24.

26.Р.М. Кумыков, А.К. Микитаев, А.Л. Русанов. Новые полиэфиримиды на основе 3,3´-диамно-4,4´-дихлорариленов с улучшенной перерабатывае-мостью в изделия//Материаловедение. – 2008. – № 6. – С.20-23.

27.R.M. Koumykov, A.K. Mikitaev, A.L. Rusanov. The novel polynaphthyimides of improved on the basis of derivatives from chloral and dichlordiphenyltrichlorethane. J. Nova Science Publishers, Inc. In: Success in Chemistry and Biochemistry. Editor: G.E. Zaikov. – 2009. – p.521-528.

28.R.M. Koumykov, A.K. Mikitaev, A.L. Rusanov. The synthesis and study of the polyphthalimides with lateral arimide groupings based on chloral and dichlordiphenyltrichlorethane derivative. J. Nova Science Publishers, Inc. In: Success in Chemistry and Biochemistry. Editor: G.E. Zaikov. – 2009 . – Р.529-536.

29.Н.М. Беломоина, M. Bruma, M.D. Damaceanu, А.К. Микитаев, Р.М. Кумыков, А.Л. Русанов. Новые галогеносодержащие полиимиды на ос-нове диангидрида 1,3-бис(3,4-дикарбоксифенил)- 1,1, 3,3- тетраметилдисилоксана //Высокомолек. соед., 2010. – Т52(А) . – №4. – С. 1-4.

30.Р.М. Кумыков. Растворимые, термо- и огнестойкие полигетероарилены на основе производных хлораля//Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2010 . – Т.53. – вып. 6. – С. 3-17.