- Впервые зафиксирован, выделен и охаракеризован ключевой интермедиат в реакции циклизации виц-алкиниларендиазониевых солей (синтез Рихтера). Экспериментально показано, что дальнейшие превращения ин-термедиата, имеющего 5-членное строение 3-Н-пиразольного цикла, происходят в зависимости от создаваемых условий реакции и строения субстрата либо с сохранением размера гетероцикла, либо с его расширением в 6-членный пиридазиновый цикл. На основании экспериментальных данных и квантово-химических расчетов предложен многостадийный механизм циклизации, коренным образом изменяющий существовавшие представления о нем, как одностадийном процессе. Установлена связь строения субстрата с его реакционной способностью, определяющей скорость реакции и ее направленность с образованием в качестве продуктов реакции производных циннолина или индазола. Ранее реакция Рихтера рассматривалась исключительно как метод получения замещенных циннолинов.
- В работе сформулированы основные положения, касающиеся решения проблем циклизации виц-функционализованных алкиниларенов, и обозначены основные способы инициирования такого рода циклизаций.
- Обнаружено окислительное дегирдирование 1амино-2-(3-гидрокси-3-фенилпропин-1-ил)-9,10-антрахинона под действием алифатических аминов с образованием соответствующего кетона. Сделано предположение о механизме этого превращения. Установлено, что, если дегидрирование происходит в присутствии первичных или вторичных аминов, образующийся кетон сразу присоединяет амин с получением аддуктов, легко циклизующихся в 4-диалкиламино- или 4 алкиламино-2-фенилнафто[2,3-/г]хинолин-7,12-дионы.
- Впервые проведено систематическое исследование кинетики окислительной дегидроконденсации терминальных ацетиленовых соединений разного строения в широком диапазоне изменения условий. На основании анализа и сопоставления полученных кинетических и расчетных данных сформулирована единая концепция механизма реакции. Ключевая стадия механизма - энергетически выгодное синхронное окисление двух ацетиленид-анионов с одновременным образованием новой С-С-связи. Установлена взаимосвязь строения терминальных ацетиленов с их реакционной способностью в этой реакции. Выяснена причина «аномального» поведения пропаргилового спирта в реакции окислительного сочетания в буфер-ном растворе. Определена роль ионов меди, как необходимой компоненты в реакции окислительной дегидроконденсации. Представлена общая картина механизма этой сложной многокомпонентной каталитической реакции.
- Выяснена роль доноров протонов в реакциях щелочного расщепления а-ацетиленовых спиртов и а-ацетиленовых кетонов. В соответствии с этим уточнены механизмы реакций расщепления. Результаты использованы при разработке эффективных способов получения длинноцепных 1,3-алкадиинов из третичных диацетиленовых спиртов и терминальных ацетиленов из а-ацетиленовых кетонов.
2.Феденок Л.Г., Бердников В.М., Шварцберг М.С. Кинетика и мехнизм окислительной конденсации ацетиленовых соединений. II. Строение и реак-ционная способность ацетиленов // Ж. орган. химии. -1974. -Т.10. -Вып.5. -С. 922-925.
3.Феденок Л.Г., Бердников В.М., Шварцберг М.С. Кинетика и мехнизм окислительной конденсации ацетиленовых соединений. II. Окислительное сочетание 2-пропин-1-ола в вводно-аммиачном растворе // Ж. орган. химии. -1975. -Т.11. -Вып.12. -С.2492-2497.
4.Феденок Л.Г., Бердников В.М., Шварцберг М.С. Кинетика и мехнизм окислительной конденсации ацетиленовых соединений. IV. Каталитическое окисление фенилацетилена кислородом II Ж. орган. химии. -1976. -Т.12. -Вып.7.-С.1395-1397.
5.Феденок Л.Г., Бердников В.М., Шварцберг М.С. Кинетика и мехнизм окислительной конденсации ацетиленовых соединений. V. Роль ацетилени- дов Cu(I) при каталитическом окислении фенилацетилена кислородом в пи¬ ридине IIЖ. орган. химии. -1978. -Т.14. -Вып.7 -С.1423-1429.
6.Феденок Л.Г., Бердников В.М., Шварцберг М.С. Кинетика и мехнизм окислительной конденсации ацетиленовых соединений. VI. О механизме начальной стадии окисления пропаргилового спирта двухвалентной медью в буферном растворе IIЖ.. орган. химии. -1978. -Т.14. -Вып.7. -С. 1429-1432.
7.Феденок Л.Г., Мясникова Р.Н., Шварцберг М.С. Синтез ацетильных произ-водных 2,2-бис-(4-оксифенил)пропана // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1985. -№8. -С.1836-1839.
8.Шварцберг М.С, Феденок Л.Г. Изом<ризация а-ацетиленовых кетонов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1990. -№.9. -С. 2094-2098.
9.Феденок Л.Г., Шварцберг М.С. Способ получения терминальных щетиле-нов II Изв. АН СССР. Сер. хим. -1990, -С.2622-2624.
10.Шварцберг М.С, Феденок Л.Г. Способ получения замещенных фенил- или пиразолилацетиленов. Авт.свид. 1616896 (1990 г.). Опубликовано 30.12.90. Бюл. №48.
11.Феденок Л.Г., Шварцберг М.С. Синтез ацетиленовых производных эфиров дифенилолпропана // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1991. -№ 7. -С.1668-1670.
12.Shvartsberg M.S., Ivanchikova I.D., Fedenok L.G. An Unusual Direction of the Richter Synthesis. l//-Naphtho[2,3-g]indazole-6,ll-diones // Tetrahedron Lett. 1994. -V.35. -No.36. -P.6749-6752.
13.Феденок Л.Г., Усов О.М., Шварцберг М.С. Синтез длшноцепных терми¬нальных диацетиленовых соединений // Изв. РАН. Сер. хим. -1995. -№.8.-С.1525-1529.
14.Феденок Л.Г., Плащенюк Е.В., Мсникова Р.Н., Шварцберг М.С. Синтез длинноцепных 2-алкадиинилпиридинов // Изв. АН. Сер. хим. -1996. -№.3. -С. 706-709.
15.Шварцберг М.С, Иванчикова И.Д., Феденок Л.Г. Новая гетероциклизация в ряду ацетиленовых производных антрахинона II Изв. АН. Сер. хим. - 1996. -№.7. -С.1803-1807.
16.Иванчикова И.Д., Феденок Л.Г., Шварцберг М.С. Реакция -кмино-2-фенилэтинил- и 1-амино-2-ацилэтинил-9,10-антрахинонов с HNO3. Синтез 1Н-3-ацилнафто[2,3-^]индазол-6,11-дионов II Изв. АН. Сер. хим -1997. -№.1. -С.110-114.
17.Shvartsberg M.S., Barabanov I.I., Fedenok L.G. Acetylenic Compounds as Key
Intermediates in Heterocyclic Synthesis: A Route to Functionalized Naphtho[2,3-/z]quinoline-7,12-diones IIMendeleev Commun. -1997. -No.7. -P.98-99.
18.Кручинин В.Н., Свешникова Л.Л., Репинский СМ., Феденок Л.Г., Плаще¬ нюк Е.В., Шварцберг М.С. Эллипсометрическое исследование процессов адсорбции газов слоями Лэнгмюра-Блоджетг II Журнал физ. химии. -1997. -Т.71. -С. 1470-1475.
19.Барабанов И.И., Феденок Л.Г., Шварцберг М.С. Функционализованные наф-то[2,3-h]хинолин-7,12-дионы II Изв. АН. Сер. хим. -1998. -№.11. -С.2327-2332.
20.Fedenok L.G., Barabanov 1.1., Ivanchikova I.D. Towards Understanding the Rich-ter Reaction. Peculiarities of Heterocyclization of 3-Diethylamino-6-(heptyn-l-yl)-l,4-naphthoquinone-5-diazonium Chloride // Tetrahedron Lett. 1999. -V.40. -No.4. -P.805-808.
21.Fedenok L.G., Barabanov 1.1., Ivanchikova I.D. Two Routes of Heterocyclization of 2-Alkynylanthraquinone-l-diazonium salts. The Synthesis of lH-Naphtho[2,3-h]cinnoline-4,7,12-trione // Tetrahedron. -2001. -V.57. -P.1331-1334.
22.Барабанов И.И., Феденок Л.Г., Поляков Н.Э., Шварцберг М.С. Превращения (1-аминоантрахинон-2-ил)ацетиленовых спиртов в присутствии аминов // Изв. АН. Сер. хим.. -2001. -№.10. -С.1585-1589.
23.Fedenok L.G., Zolnikova N.A. On the Cyclization of ortho-Alkynylbenzene Dia-zonium Salts// Tetrahedron Lett. -2003. -V.44. -No.29.-P.5453-5455.
24.Fedenok L.G., Barabanov I. I., Bashurova V. S., Bogdanchikov G. A. Mechanism of the Heterocyclization of vic-Alkynylanthra- and vic-Alkynylnaphthoquinone Diazonium Salts // Tetrahedron. -2004. -V.60. -P.2137-2145.
25.Шварцберг М.С, Барабанов И.И., Феденок Л.Г. Ацетиленовые производные хинонов // Успехи химии. -2004. -Т.72. -№2. -С.171-196.
26.Zolnikova N.A., L. Fedenok L.G, Polyakov N.E. Impruved Method for the Cy-clization of ortho-Alkynylbenzene Diazonium Salts // OPPI (Organic Prepara¬tions and Procedures International) BRIFS. -2006. -V.38. -No.5. -P.476-480.
27.Зольникова Н.А., Феденок Л.Г., Пересыпкина Е.В., Вировец А.В Взаимо¬связьстроенияинаправления икливации орто-алкштл-бензолдиазониевых солей.// Ж. орган. хим. 2007. -Т.43. -Вып. 5. -С.790-792.