Научная тема: «МОЛЕКУЛЯРНОЕ СТРОЕНИЕ И ПРОЦЕССЫ ХИМИЧЕСКОГО ОБМЕНА В КООРДИНАЦИОННЫХ СОЕДИНЕНИЯХ d- И 4f-ЭЛЕМЕНТОВ В РАСТВОРАХ ПО ДАННЫМ ЯМР»
Специальность: 02.00.04
Год: 2008
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. методика комбинированного анализа строения парамагнитных комплексов лантанидов по данным лантанид-индуцированных сдвигов в спектрах ЯМР и лантанид-индуцированных увеличений скоростей спин-решеточной релаксации (при наличии внутримолекулярной дина­мики);
  2. экспериментальное доказательство стехиометрического состава комплексных ионных пар [Ln(ПТА)2(18-краун-6)]+[Ln(ПТА)4]- и обна­ружение монотонного изменения структуры в зависимости от атомного номера лантанида в кинетически стабильных комплексных катионах [Ln(ПТА)2(18-краун-6)]+;
  3. экспериментальное обнаружение двух типов внутримолекуляр­ных динамических процессов в комплексах лантанидов с 18-членными макроциклическими полиэфирами и процесса внутримолекулярного вращения фенильных колец в комплексах [LnH(oep)(tpp)] (результаты, полученые путем изучения температурного изменения формы сигналов ЯМР, а также интегральных интенсивностей сигналов в условиях пере­носа спинового насыщения при двойном гомоядерном резонансе);
  4. экспериментально найденное увеличение энтальпии активации внутримолекулярного вращения фенильных колец в комплексах [LnH(oep)(tpp)] с ростом атомного номера катиона лантанида (обуслов­ленное эффектом лантанидного сжатия);
  5. эмпирическая закономерность, согласно которой обнаружение лантанид-индуцированных расщеплений сигналов диастереотопных атомов водорода молекул макроциклических лигандов в комплексах с катионами лантанидов является достаточным для идентификации кинетически стабильных комплексов, имеющих в растворе структуру инклюзивного типа;
  6. в диамагнитных трехъядерных комплексах осмия, имеющих мос-тиковые гидридный атом водорода и группу -NH2, экспериментально обнаружено наличие вицинального спин-спинового взаимодействия с константой 3J≈ 3 Гц между гидридным атомом водорода и протоном группы -NH2, ориентированном в транс- положение относительно плоскости Os-N-Os, при отсутствии вицинального спин-спинового взаимодействия с протоном этой же группы, ориентированном в цис- положение.
Список опубликованных работ
1.Максаков В.А., Ершова В.А., Голубовская Э.В., Подберезская Н.В., Байдина И.А., Корниец Е.Д., Бабайлов С.П., Семенов Л.А., Губин С.П. Введение аминокислот в качестве лигандов в кластерные соединения: синтез, строение и стереохимия производных HOs3(CO)10-кластера // В сб. Проблемы современной био-неорганической химии, Новосибирск: Наука. – 1986. – С. 195-202.

2.Мартынова Т.Н., Данилович В.С., Никулина Л.Д., Бабайлов С.П. и др. Разработка процессов и материалов для сухой технологии производства интегральных схем // Тематический отчет, Новосибирск: № госрегистра¬ции 01813012164. – 1986. – С.1-32.

3.Бабайлов С.П., Глухих Л.К., Косарева Л.А., Ларионов С.В. Спектры ПМР координационных соединений Ni(II), Pd(II) с 1,2-гидроксил-аминооксимами // Изв. СО АН СССР, Сер. Хим. Наук. – 1987. – Т. 5.– № 2.– С. 65-68.

4.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. ЯМР-исследование разнолигандных ком¬плексов лантанидов. Структура и стехиометрия хелатов цериевой под¬группы с 18-членными макроциклическими полиэфирами // Журн. струк¬тур. химии. – 1993. – Т. 33. – № 3. – C. 156-159.

5.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. Вопросы использования методов динами¬ческой спектроскопии ЯМР для изучения обратимых фотохимических реакций // Журн. структур. химии. – 1995. – Т. 36.– № 4. – C. 753-757.

6.Максаков В.А., Подберезская Н.В., Голубовская Э.В., Кирин В.П., Ба-байлов С.П., Губин С.П. Синтез трехосмиевых кластеров с аминокислотны¬ми лигандами. Кристаллическая структура (μ-Н)Os3(μ-NHCH(CH3)CO2Et)(CO)10 // Журн. неорган. химии. – 1996. – Т. 41. – № 1. – С. 64-70.

7.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г., Резникова Е.Ф, Игуменов И.К. Фотоинду-цированное взаимопревращение цис- и транс-изомеров бис-(1,1,1-трифтор-5,5-диметил-2,4-гексадионато)-платины(II) по данным динамиче¬ской спектроскопии ЯМР (ДЯМР) // Изв. АН. Сер.Хим. – 1997. – Т. 5. – С. 1076-1077.

8.Максаков В.А., Словохотова И.В., Вировец А.В., Бабайлов С.П., Кирин В.П., Подберезская Н.В. Синтез и некоторые свойства кластера (μ-Н)Os3(μ-NH2)(CO)10. Молекулярная структура(μ-Н)Os3(μ-

NH2)(PPh3)(CO)9 // Координационная химия. – 1998. – Т. 24. – №7. – С. 536-541.

9.Бабайлов С.П., Гаун Д.Д., Кригер Ю.Г. Модернизация установки ядер¬ ного магнитного резонанса на основе компьютеров IBM PC // Приборы и техника эксперимента. – 1998. – Т. 6. – С. 1-2.

10.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. ЯМР спектроскопические методы исследо¬вания молекулярной структуры парамагнитных комплексных соединений лантанидов в растворах и их использование для комплексов с краун-эфирами // Журн. структур. химии. – 1998. – Т. 39. – № 4. – С. 714-730 (обзор).

11.Babailov S.P., Krieger Yu.H. Photoinduced molecular Dynamics by the dynamic NMR: Spin saturation transfer method application // Proceed. Joint 29th Ampere– 13th ISMAR Intern. Confer. on Magn. Reson. and Related Phe-nomena.- Berlin. – 1998. – V. 1. – P. 230-231 (устный доклад).

12.Бабайлов С.П., Гаун Д.Д., Кригер Ю.Г. Установка для изучения фото-индуцированного химического обмена на основе спектрометра ЯМР и лазера // Приборы и техника эксперимента. – 1999. – Т. 3. – С. 164-165.

13.Подберезская Н.В., Максаков В.А., Словохотова И.В., Бабайлов С.П., Вировец А.В., Кирин В.П. Синтез и строение трех изомерных кластерных комплексов (μ-Н)Os3{μ-O2CC5H4Mn(CO)3}(PPh3)2(CO)8 // Журн. структур. химии. – 1999. – Т. 40. – № 6. – C. 1128-1142.

14.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. ЯМР-исследование разнолигандных ком¬плексов лантанидов. Особенности динамической структуры бета-дикетонатов цериевой подгруппы с макроциклом 18-краун-6 // Журн. структур. химии. – 2000. – Т. 41. – № 3. – C. 657-659.

15.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. Фотоиндуцированная молекулярная ди¬намика по данным динамической спектроскопии ядерного магнитного резонанса // Химическая Физика. – 2000. – Т.19. – № 3. – C. 35-38.

16.Максаков В.А., Словохотова И.В., Бабайлов С.П. Фотохимическая ре¬акциягетерометаллическогокомплекса(μ-H)Os3{μ-O2CC5H4Mn(CO)3}(CO)10 c PPh3 // Изв. АН, Сер.Хим. – 2000. – Т. 49. – № 4. – С. 747-752.

17.Бабайлов С.П., Кригер Ю.Г. Некоторые теоретические и методические вопросы применения двойного ядерного магнитного резонанса для иссле-дования кинетики фото-индуцированного химического обмена в раство¬рах // Журн. структур. химии. – 2001. – Т. 42. – № 2. – C. 373-377.

18.Babailov S.P., Coutsolelos A.G., Dikiy A., and Spyroulias G. A. Intramolecular Dinamics of Asymmetric Lanthanide(III) Porphyrin Sandwich Complexes in Solution // Eur. Journ. of Inorganic Chem. – 2001. – V. 1. – P. 303-306.

19.Бабайлов С.П. Модернизация импульсных спектрометров ЯМР на основе персонального компьютера и АЦП с сигнальным процессором // Журн. структур. химии. – 2001. – Т. 42. – № 4. – C. 4 (обложки).

20.Максаков В. А., Словохотова И. В., Головин А. В., Бабайлов С.П. Про-тонирование и ацелирование гетерометаллических комплексов (μ-H)Os3(μ-O2CC5H4Fe-Cp)(CO)10 и Fe{(μ-O2CC5H4)(μ-H)Os3(CO)10}2 // Изв. АН, Сер.Хим. – 2001. – Т. 12. – С. 2340-2347.

21.Babailov S. P., Nikulina L.D., Krieger J. H. Intramolecular Dynamics of Lanthanide(III) Tetraoxadiaza Macrocycle Complexes in Solution as Studied by NMR // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. – 2002. – V. 43. – P. 25-29.

22.Babailov S. P., Krieger J. H. NMR Applications for a Study of Converted Photochemical Processes Kinetics // Applied Magn. Resonan. – 2002. – V. 22. P. 589-595.

23.Babailov S. P., Mainichev D.A. NMR Studies of Mixed-Ligand Lantha-nide(III) Complexes. Peculiarities of Molecular Structure, Dynamics and Para¬magnetic Properties for Cerium Subgroup Chelates with Crown Ethers // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. – 2002. – V. 43. – P.187-193.

24.Babailov S.P. NMR Applications for a study of converted photochemical processes kinetics. A novel version of the method of double resonance radiof-requency labelling of molecules // Abstr. 26th Congr. on Molecular Spectrosc. (Edited by S. Turrell, O. Poizat.). Villeneuve d’Ascq: Univ. des Sciences et Technologies de Lille. – 2002. – P. 75 (устный доклад).

25.Babailov S. P., Mainichev D.A., Nikulina L.D. and Petrova S.S. In¬tramolecular Dynamics and Molecular Structure of Europium(III) Chelate Complexes with Crown Ethers as Studied by NMR Spectroscopy // J. Incl. Phe-nom. Macrocyclic Chem. – 2005. – V. 51. – Nо 1. – P. 73-78. http://www.springerlink.com/index/10.1007/s10847-004-2385-5

26.Babailov S. P., Nikulina L.D. NMR Studies of Mixed-Ligand Lanthanide Complexes in Solution: Pseudorotation and Ring Inversion of 18-Crown-6 Molecule in Cerium Subgroup Chelates // J. Incl. Phenom. Macrocyclic Chem. – 2005. – V. 51. – Nо 1. – P. 103-109.

27.Бабайлов С.П., Клименко Л.С., Майнагашев И.Я. Исследование фото¬изомеризации 1-арилоксиантрахинонов по данным спектроскопии ЯМР и УФ спектрофотометрии // Журн. структур. химии. – 2006. – Т. 4. – С. 682-686.

28.Бабайлов С.П. Применение динамического ЯМР для изучения кинети¬ки процессов молекулярного фотоиндуцированного химического обмена (ФИХО) в растворах // Изв. АН, Сер.Хим. – 2006. – Т. 10. – С. 1631-1641 (обзор).

29.Babailov S.P., Mainichev D.A. NMR in Photo-Induced Chemical Exchange Systems. Theoretical Basis of Double Resonance Inverse Fractional Population Transfer // Concepts in Magn. Resonan. – 2006. – V. 28A. – Nо 4. – P.299-305.

http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/112703067/ABSTRACT

30.Бабайлов С.П., Майничев Д.А. Временная зависимость формы сигнала ЯМР в системе с химическим обменом в приближении нулевого насыще-ния // Журн. структур. химии. – 2006. – Т. 3. – C.459-463 http://www.springerlink.com/content/m068t5wtg3r61n12/

31.Babailov S.P., Kruppa A.I., Glebov E.M., and Plyusnin V.F. NMR in Photo-Induced chemical Exchange Systems. Double-Resonance Inverse Fractional Population Transfer Application for Investigation of 1,2-(2,2’-Dipyridyl) Eth¬ane Photoisomerization Kinetics // Concepts in Magn. Resonan. – 2006. – V. 28A. – Nо. 5. – P. 337-346.

33.Babailov S.P., Mainichev D.A. Lanthanide contraction effect on the struc¬ture and intramolecular dynamics of sandwich porphyrin complexes in solution and solid state by NMR and X-ray crystal structure studies // Abstr. 9-th Eura-sia Conf. on Chem. Sciences “Innovations in Chem. Biology”. Antalya. – 2006. – P. 62 (устный доклад).

34.Babailov S.P., Mainichev D.A., Purtov P.A. NMR Application for a Study of Reversible Photochemical Kinetics: Multi-Site Case // Concepts in Magn. Resonan. – 2007. – V. 30A. – Nо 3. – P. 140-146. http://www3.interscience.wiley.com/cgi-bin/abstract/114250452/abstract

35.Babailov S.P. Lanthanide Paramagnetic Probes for NMR spectroscopic studies of Molecular Conformational Dynamics in Solution. Applications to Macrocyclic molecules // Progr. Nucl. Magn. Reson. Spectrosc. – 2008. – V. 52. – Nо 1. – P. 1-21 (обзор, doi:10.1016/j.pnmrs. 2007.04.002) http: //dx.doi.org/10.1016/j.pnmrs.2007.04.002