Черникова Елена Вячеславовна

1. К моменту постановки настоящей работы во всем мире начались активные исследования ОПЦ-полимеризации, направленные главным образом на решение конкретных практических задач. Параллельно в нашей лаборатории мы разрабатывали методологию исследования псевдоживой радикальной полимеризации в присутствии инифертеров и агентов обратимого обрыва цепи, которая включала сочетание калориметрического исследования кинетики полимеризации, изучение кинетики и механизма элементарных актов методом ЭПР и анализ ММ-характеристик полимеров методом ГПХ.
2. В работе с использованием этой методологии впервые было проведено систематическое исследование закономерностей псевдоживой радикальной ОПЦ гомо- и сополимеризации ряда мономеров (стирола, н- и трет-бутилакрилата, ММА, винилацетата, N-винилпирролидона и др.) в присутствии двух наиболее распространенных классов ОПЦ-агентов - низко- и высокомолекулярных дитиобензоатов и тритиокарбонатов - в широком интервале конверсий. Сопоставление данных, полученных методами изотермической калориметрии и ЭПР, впервые позволило прямо показать связь особенностей кинетики ОПЦ-гомо- и сополимеризации (в частности - заметное уменьшение общей скорости процесса) с относительно медленной фрагментацией интермедиатов и с заметным вкладом реакций обрыва с их участием; возможность протекания таких реакций была доказана нами на примере ряда модельных систем. Впервые показано, что кинетическая роль реакций обрыва на интермедиатах определяется их стабильностью и концентрацией ОПЦ-агента.
3. Разработаны методы прямого определения (сочетанием методов калориметрии и ЭПР) и оценки (из кинетических данных) константы равновесия реакции образования радикального интермедиата при взаимодействии радикалов роста и полимерного ОПЦ-агента. Впервые предложен способ определения констант скоростей образования радикальных интермедиатов и их фрагментации с использованием метода спиновых ловушек. Разработаны подходы и впервые определены значения констант передачи цепи на ОПЦ-агенты, определяющие активность ОПЦ-агентов в полимеризации, для различных мономеров.
4. Показано, что активность полимерных ОПЦ-агентов в полимеризации много выше, чем у низкомолекулярных. Этот результат, подтвержденный для всех изученных полимерных ОПЦ-агентов, позволил предложить эффективный двухстадийный метод синтеза узкодисперсных гомо- и сополимеров даже для тех мономеров, для которых сложно подобрать активный низкомолекулярный ОПЦ- агент, а также разработать подходы к направленному синтезу блок-сополимеров разного состава и строения (ди-, три-, мультиблочных и т.д.).
5. В работе впервые предложена общая концепция ОПЦ-сополимеризации; показано, что для проведения контролируемого синтеза узкодисперсных статистических и градиентных сополимеров можно использовать ОПЦ-агенты, активные как в гомополимеризации обоих мономеров, так и в гомополимеризации только одного из них.
6. Разработаны методы получения градиентных и блок-сополимеров методом ОПЦ и исследованы некоторые их физико-химические свойства.

1. В.Б.Голубев, Е.В.Черникова, Е.А.Леонова, А.В.Морозов. Спектры ЭПР и структура радикальных интермедиатов при контролируемой радикальной полимеризации в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. Сер.А. 2005. Т.47. №7. С.1115-1123.

2. Chernikova E., Morozov A., Leonova E., Garina E., Golubev V., Bui Ch., Charleux B. Controlled Free-Radical Polymerization of n-Butyl Acrylate by Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer (RAFT) in the Presence of tert-Butyl dithiobenzoate. A Kinetic Study. // Macromolecules. 2004. 37. 6329-6339.

3. Черникова Е.В., Тарасенко А.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолекулярные Соединения. Сер. А. 2006. Т.48. №10 С.1787-1800.

4. Черникова Е.В., Морозов А.В., Казиев М.Б., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная азеотропная сополимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии трет-бутилдитиобензоата. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т. 49. № 9. С. 1606 – 1620.

5. Черникова Е.В., Тарасенко А.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2008. Т.50. № 4. С. 565.

6. Черникова Е.В., Терпугова П.С., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола и н-бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2007. Т.49. №2. С. 208–221.

7. Черникова Е.В., Тарасенко А.В., Юлусов В.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемый синтез сополимеров стирола и метилметакрилата в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. 2009. Сер. А. Т. 51. № 6. С. 992-999.

8. Chernikova E.V., P.A. Terpugova, Ch.Bui, B.Charleux. Effect of comonomer composition on the controlled free-radical copolymerization of styrene and maleic anhydride by reversible-addition fragmentation chain transfer (RAFT). // Polymer. 2003. V.44. P. 4101-4107.

9. Черникова Е.В., Терпугова П.С., Трифилов М.Ю., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Сивцов Е.В. Контролируемый синтез акриловых гомо- и сополимеров в присутствии тритикарбонатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. Сер. А. 2009. Т.51. № 6. С. 983-991.

10. Черникова Е.В., Тарасенко А.В., Юлусов В.В., Голубев В.Б. Кинетика псевдоживой радикальной сополимеризации стирола и метилметакрилата по механизму обратимой передачи цепи. // Высокомолек. Соед. 2009. Сер. Б. Т. 51. №7. С.1196-1203.

11. Сивцов Е.В., Черникова Е.В., Терпугова П.С., Ясногородская О.Г. Влияние микроструктуры сополимеров акриловой кислоты и н-бутилакрилата, полученных методом псевдоживой радикальной полимеризации по механизму обратимой передачи цепи, на их поверхностную активность в водных растворах. // ЖПХ. 2009. Т.82. № 4. С. 630-638.

12. Зайцев С.Д., Семчиков Ю.Д., Черникова Е.В. Контролируемая радикальная сополимеризация N-винилпирролидона и 1,1,1,3,3,3-гексафторизопропил--фторакрилата. // Высокомолек. Соед. 2009. Сер. Б. Т. 51. №3. С. 517-521.

13. Шибаев В.П., Иванов М.Г., Бойко Н.И., Черникова Е.В. Новый подход к синтезу жидкокристаллических трехблочных сополимеров с холестерической структурой. // ДАН. 2009. Т.427. С. 1–3.

14. Черникова Е.В., Терпугова П.С., Филиппов А.Н., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Гостев А.И., Сивцов Е.В. Контролируемая радикальная полимеризация N-винилпирролидона и N-винилсукцинимда в условиях обратимой передачи цепи по механизму присоединение–фрагментация. // ЖПХ. 2009. Т.82. № 10. С.1730-1737.

15. Черникова Е.В. “Псевдоживая радикальная полимеризация по механизму обратимой передачи цепи (обзор)” Пластмассы со специальными свойствами (межвузовский сборник научных трудов) 2006, ч. 1, С.7-16.

16. Терпугова П.С., Павлов А.С., Гарина Е.С., Черникова Е.В. Управляемый синтез узкодисперсных полимеров акрилового ряда. // Пластмассы со специальными свойствами (межвузовский сборник научных трудов). 2006. ч. 1. С.35-38.

Тезисы докладов:

1. Заремский М.Ю., Лачинов М.Б., Черникова Е.В. Псевдоживая радикальная полимеризация, возможности и перспективы. // Тезисы докладов ХV Симпозиума по современной химической физике.18-29 сентября 2003 г., Туапсе, с.60.

2. Morozov A., Leonova E., Golubev V., Chernikova E., Bui Ch., Charleux B. A kinetic study of n-butyl acrylate controlled free-radical polymerization via a RAFT-technique. // 40th International Symposium on Macromolecules. 2004. Congress Proceedings. Section 2.1. Session 2.1.6.

3. Терпугова П.С., Черникова Е.В. Контролируемая радикальная RAFT-полимеризация стирола в присутствии тритиокарбонатов. // Материалы 43

международной конференции студентов и аспирантов по фундаментальным наукам “Ломоносов 2004”. Секция Химия. Москва. МГУ. 2004. 118.

4. Терпугова П.С., Гарина Е.С., Черникова Е.В. Контролируемая радикальная RAFT-полимеризация стирола в присутствии тритиокарбонатов. // Тез. докл. III Всероссийской Каргинской конференции “Полимеры 2004”. Москва. МГУ. 2004. 144.

5. Леонова Е.А., Черникова Е.В., Голубев В.Б. О природе радикала-интермедиата, регистрируемого методом ЭПР в RAFT-полимеризации. // Тез. докл. III Всероссийской Каргинской конференции “Полимеры 2004”. Москва. МГУ. 2004. 104.

6. Черникова Е.В., Охлопков А.А., Леонова Е.А., Голубев В.Б. Контролируемый синтез олиго- и поли-N-винилпирролидона методом RAFT-полимеризации. // Тез. докл. III Всероссийской Каргинской конференции “Полимеры 2004”. Москва. МГУ. 2004. 159.

7. Chernikova E., Leonova E., Okhlopkov A., Golubev V. Controlled free-radical polymerization of N-vinylpyrrolidone in the presence of di-tert-butyltrithiocarbonate as a chain transfer agent. // 40th International Symposium on Macromolecules. 2004. Congress Proceedings. Section 2.1. Session 2.1.6.

8. Морозов А.В., Леонова Е.А., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Черникова Е.В. Псевдоживая RAFT-полимеризация бутилакрилата в присутствии трет-бутилдитиобензоата. // Тез. докл. III Всероссийской Каргинской конференции “Полимеры 2004”. Москва. МГУ. 2004. 109

9. Тарасенко А.В., Черникова Е.В. Кинетика радикальной RAFT-полимеризации стирола в присутствии дитиобензоатов. // Тез. Докл. III Всероссийской Каргинской конференции “Полимеры 2004”. 2004. Москва. С.143.

10. Tarasenko A., Chernikova E., Charleux B., Bui Ch. A kinetic study of styrene controlled free-radical polymerization via a RAFT technique. // Abstracts of 40-th International Symposium on Macromolecules. 2004. Paris. France. P2.1-28

11. Chernikova E., A. Morozov, A.Tarasenko, M.Kaziev, E.Garina, V. Golubev. RAFT mediated copolymerization of styrene/n-butyl acrylate and styrene/methyl methacrylate in the presence of tert-butyl dithiobenzoate. // Abstracts of European Polymer Congress. 2005. Moscow. p.1.2-37.

12. E.Chernikova, A.Morozov, P.Terpugova, V.Golubev, B.Charleux, Ch.Bui. Retardation and inhibition phenomena in the controlled polymerization of n-butyl acrylate via RAFT (reversible addition-fragmentation chain transfer). // European Polymer Congress 2005, Congress Proceedings, Moscow, o.1.1.6.

13. P.Terpugova, E.Chernikova, A.Filippov, V.Golubev, P.Castignolles, G.Wegner, Ch.Bui, M.Save, B.Charleux. Free-radical polymerization of N-vinylpyrrolidone via a RAFT technique. // European Polymer Congress 2005, Congress Proceedings, Moscow, p.1.4-51.

14. M. Zaremski, E.Chernikova, V.Golubev, E.Garina, A.Olenin, M.Lachinov. The quantitative characterization of pseudo-living radical polymerization. // European Polymer Congress 2005, Congress Proceedings, Moscow, o.1.2.1.

15. Terpugova P., Chernikova E., Philippov A., Pavlov A., Garina E., Golubev V., Wegner G., Minch B., Hess S. Controlled radical homo- and copolymerization of butyl acrylates with N-vinyl pyrrolidone via a RAFT technique. // 4-th IUPAC sponsored International Symposium on Radical polymerization: kinetics and mechanism, Abstracts, Lucca (Italy), 2006, P62.

16. Филиппов А.Н., Павлов А.С., Терпугова П.С., Черникова Е.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная гомо- и сополимеризация N-винилпирролидона в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Материалы II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых “Современные проблемы науки о полимерах”, 2006, ч. 2, С. 33.

17. E. Chernikova, A. Morozov, K. Zubkov, V. Golubev. The Role of Intermediate Radicals in Kinetics of RAFT Polymerization of n-Butyl Acrylate in the Presence of Dithiobenzoates. // Proceedings of EPF_2007. 2-6 July 2007. Portoroz, Slovenia, P.1.2-31.

18. Chernikova E., A. Morozov, A.Tarasenko, M.Kaziev, E.Garina, V. Golubev. Controlled radical copolymerization via a RAFT technique: influence of the RAFT agent and monomer on kinetics and MWD. // 4-th IUPAC sponsored International Symposium on Radical polymerization: kinetics and mechanism. Lucca (Italy). 2006. P50.

19. Тарасенко А.В., Гарина Е.С., Черникова Е.В. Контролируемая радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Материалы II Санкт-Петербургской конференции молодых ученых “Современные проблемы науки о полимерах” 2006. часть 2. С.54.

20. Chernikova E., Morozov A., Tarasenko A., Yulusov V., Garina E., Golubev V. “Kinetics and Mechanism of Controlled Radical Copolymerization Mediated by RAFT-agents”. Conference Handbook of 29-th Australasian Polymer Symposium. 11-15 February 2007, Hobart, Tasmania, C1/5.

21. Тарасенко А.В., Морозов А.В., Юлусов В.В., Черникова Е.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная гомо- и сополимеризация стирола и метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов. // Тезисы докладов IV Всероссийской Каргинской конференции “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 271.

22. Тарасенко А.В., Юлусов В.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Черникова Е.В. Контролируемая радикальная сополимеризация метилметакрилата и стирола в присутствии дитиобензоатов. // Тезисы докладов III Санкт-Петербургской конференции молодых ученых “Современные проблемы науки о полимерах”. 2007. 1-У-22. С. 50.

23. P. Terpugova, E. Chernikova, A. Philippov, E.S. Garina, V.B. Golubev. Regularities of RAFT Polymerization of Different Monomers in the Presence of Trithiocarbonates. // Book of Abstracts of Baltic Polymer Symposium 2007. 19-21 September 2007. Druskininkai, Lithuania. P.73.

24. E. Chernikova, K. Zubkov, V. Golubev. Termination Reactions in RAFT Polymerization of n-Butyl Acrylate in the Presence of Dithiobenzoates. // Book of Abstracts of Baltic Polymer Symposium 2007. 19-21 September 2007. Druskininkai, Lithuania. P.53.

25. Черникова Е.В., Голубев В.Б. Новые возможности радикальной полимеризации в контролируемом синтезе полимеров. // Тезисы устных и стендовых докладов IV Всероссийской Каргинской конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 29.

26. М.Ю. Заремский, Е.В. Черникова, В.Б. Голубев. Современные аспекты псевдоживой радикальной полимеризации. // Тезисы устных и стендовых докладов IV Всероссийской Каргинской конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 92.

27. Терпугова П.С., Филиппов А.Н., Павлов А.С., Черникова Е.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Механизм контролируемой радикальной полимеризации бутилакрилата в присутствии тритиокарбонатов. // Тезисы устных и стендовых докладов IV Всероссийской Каргинской конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 276.

28. Терпугова П.С., Черникова Е.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Wegner G., Minch B., Hess S. Контролируемая радикальная сополимеризация бутилакрилатов с N-винилпирролидоном в присутствии тритиокарбоната. // Тезисы устных и стендовых докладов IV Всероссийской Каргинской конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 277.

29. Юлусов В.В., Гарина Е.С., Черникова Е.В., Голубев В.Б. Гомо- и сополимеризация винилацетата в присутствии агентов обратимой передачи цепи. // Тезисы устных и стендовых докладов IV Всероссийской Каргинской конференции, посвященной 100-летию со дня рождения академика В.А. Каргина “Наука о полимерах 21-му веку”. 29 января – 2 февраля 2007. Москва. МГУ. С. 303.

30. Зубков К.Г., Морозов А.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б., Черникова Е.В. “Контролируемая радикальная полимеризация н-бутилакрилата в присутствии дитиобензоатов”. Тезисы докладов Третьей Санкт-Петербургской конференции молодых ученых “Современные проблемы науки о полимерах” 2007. 1-С-58. С. 163.

31. Sivtsov E.V., Chernikova E.V., Gostev A.I. RAFT polymerization of N-vinylsuccinimide in the presence of benzyl dithiobenzoate. // Abstract Book. “Modern Problems of Polymer Science”, 4th Saint-Petersburg Young Scientists Conference (with international participation) devoted to the 60-th anniversary of the Institute of Macromolecular Compounds of Russian Academy of Sciences. Saint-Petersburg. Russia. 2008. P. 58.

32. Sivtsov E.V., Chernikova E.V., Gostev A.I., Lavrov N.A. “Free-radical Copolymerization of N-Vinylsuccinimide and Butyl Acrylate: Conventional and RAFT Techniques”. Abstract Book. Polymer Synthesis. Grand Oasis Cancun. Mexico. 2008. – Cambridge: Zing Conferences. 2008. P. 46.

33. Chernikova E.V., Terpugova P.S., Garina E.S., Golubev V.B. “RAFT polymerization as a powerful tool for controlled synthesis of amphiphilic copolymers”. Abstracts of the 6th International Symposium Molecular Order and Mobility in Polymer Systems. Saint-Petersburg, Russia. 2 – 6 June. 2008. P. 32.

34. E.Chernikova, A. Plutalova, E.Garina, A.Baskakov, E.Sivtsov. The mechanism of RAFT polymerization of methyl methacrylate using S,S’-bis(methyl-2-isobutirate)trithiocarbonate. // Book of Abstracts . European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12-17. 2009. P.168.

35. Sivtsov E., Chernikova E., Teplitskiy S. Acrylic acid polymers microstructure effect on the properties of their aqueous solutions. // Book of Abstracts . European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12-17. 2009. P. 62.

36. A.Gostev, E.Sivtsov, E.Chernikova, S.Teplitskiy. Dibenzyl trithiocarbonate mediated reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization of N-vinylsuccinimide with butyl acrylate. // Book of Abstracts . European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12-17. 2009. P. 97.

38. M. Ivanov, N. Boiko, E. Chernikova, V. Shibaev. Novel completely liquid-crystalline triblock copolymers obtained by RAFT polymerization. // Book of Abstracts . European Polymer Congress 2009. Graz. Austria. July 12-17. 2009. P. 256.

39. E. Chernikova, E. Litmanovich, A. Plutalova, M. Trifilov, E. Sivtsov. Controlled synthesis of amphiphilic gradient and block-copolymers via RAFT polymerization and study of their behavior in aqueous solutions. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2009. Ventspils. Latvia. September 22-25. 2009. P.47.

40. E. Chernikova, A. Plutalova, A. Bolshakova, E. Litmanovich. Controlled synthesis of amphiphilic multiblock-copolymers via RAFT polymerization. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2009. Ventspils. Latvia. September 22-25. 2009. P.48.

41. E. Sivtsov, A. Gostev, E. Chernikova. Synthesis of gradient copolymers of N-vinylsuccinimide with butyl acrylate via reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2009. Ventspils. Latvia. September 22-25. 2009. P. 91.

42. E. Sivtsov, O. Yasnogorodskaya, E. Chernikova. Microstructure effect on the properties of copolymers of acrylic acid with n-butyl acrylate. // Proceedings of Baltic Polymer Symposium 2009. Ventspils. Latvia. September 22-25. 2009. P. 92.

43. Иванов М.Г., Бойко Н.И., Черникова Е.В., Шибаев В.П. “Жидкокристаллические гребнеобразные симметричные триблок-сополимеры холестерического типа”. // Тезисы докладов Всероссийской школы – конференции для молодых ученых “Макромолекулярные нанообъекты и полимерные нанокомпозиты”. Московская обл. 8 – 13 ноября 2009. С. 83.