- Развито актуальное научное направление, связанное с формированием новых подходов к синтезу гетероциклов на основе циклообразования в AdE-реакциях непредельных соединений с замыканием цикла нуклеофильным центром электрофильной части реагента.
- Впервые изучены реакции непредельных углеводородов с гетаренсульфе-нилхлоридами - производными пиридина, пиримидина, хинолина, бензотиазола, N-оксида пиридина и N-замещенными иминохлорметансульфенилхлоридами, содержащими бензоильную и перфторалкенильные группы и найдены условия, при которых происходят тандемные процессы присоединения - циклизации с замыканием цикла атомом азота или кислорода сульфенильного фрагмента.
- Установлено, что формирование новых гетероциклических систем происходит в ходе внутримолекулярной циклизации β-хлорсульфидов -продуктов 1,2-присоединения сульфенилхлоридов к непредельным соединениям и/или полярного циклоприсоединения сульфенилирующих реагентов по кратной связи. Выявлено влияние структурных факторов реагирующих соединений и характера среды на пути реализации и эффективность циклообразования.
- Найдено, что циклизация β-хлорсульфидов значительно ускоряется с ростом основности гетарильного фрагмента реагента, при действии кислот Льюиса (LiClO4,SbCl5,SnCl4), усилении электронодонорных свойств заместителей в непредельном субстрате, повышении полярности растворителя и температуры.
- Установлено, что при взаимодействии сульфенилхлоридов с непредельными соединениями в присутствии кислот Льюиса (LiClO4, SbCl5) происходит полярное циклоприсоединение сульфенилирующих реагентов по кратным связям. Показано, что этот метод синтеза серосодержащих гетероциклов имеет общий характер.
- Впервые показано, что полярное циклоприсоединение гетаренсуль-фенилхлоридов к некоторым бициклическим непредельным соединениям с кислородсодержащими функциональными группами реализуется даже в малополярной среде (метиленхлорид) в отсутствии каких-либо солевых добавок.
- Установлена высокая регио- и стереоселективность изученных процессов циклообразования.
- В ходе работы синтезировано и охарактеризовано более 200 новых соединений, в том числе 95 N,S- и N,O,S-содержащих гетероциклов. Разработанные методы синтеза производных 1,4,2-оксатиазина, 1,3-тиазола, 1,3- и 1,4-тиазина из относительно доступных предшественников могут найти применение в органическом синтезе.
1.Попкова В.Я. а,Р-Непредельные фторсодержащие тиоцианаты / В.Я. Попкова, Е.И. Мысов, М.В. Галахов, В.К. Османов, Л.С. Герман // Изв. АН СССР. Серия химическая. - 1990.- № 12.- С. 2862-2865.
2.Борисов А.В. Полярное циклоприсоединение 8-хинолинсульфенилхлорида к стиролу / А.В. Борисов, В.К. Османов, Гончарова, Т.В. Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2001. - № 3. - С. 407-408.
3.Борисов А.В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 1. Гетероциклизация в реакциях 1-фенил-5-тетразолилсульфенилхлорида с арилолефинами / А.В. Борисов, В.К. Бельский, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова // Химия гетероцикл. соединений. - 2001. - № 6. - С. 763-767.
4.Борисов А.В. Направления гетероциклизации в реакциях 4,6-диметил-2-пиримидин-сульфенилхлорида с 2-аллилфенолом / А.В. Борисов, В.К. Османов, Т.В. Гончарова, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова// Химия гетероцикл. соединений. - 2001. - № 6. - С. 847-848.
5.Борисов А.В. Циклоприсоединение 1,3-бензотиазол-2-сульфенилхлорида к (1E, 3E)-1,4-дифенил-1,3-бутадиену / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ю.А. Никонова, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Г.В. Затонский // Химия гетероцикл. соединений. - 2002. - № 6. - С.855-856.
6.Борисов А.В. Циклоприсоединение 4,6-диметил-3-циано-2-пиридинсульфенилхлорида к норборнену / А.В. Борисов, В.К.Османов, Т.В. Гончарова, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Н.Г. Фролова, Е.Д. Савин // Химия гетероцикл. соединений. - 2002. - № 9. - С. 1304-1305.
7.Борисов А.В. Необычная трансформация при циклоприсоединении ароил-иминохлорметансульфенилхлоридов к 3,3-диметил-1-бутену / А.В. Борисов, В.К.Османов, И.Г. Соколов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2002. - № 9. - С.1307-1308.
8.Борисов А.В. Циклоприсоединение 4,6-диметилпиромидин-2-сульфенилхлорида по ацетиленовой связи / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ю.А. Никонова, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2003. - № 8. - С. 1273-1274.
9.Борисов А.В. Тандемная перегруппировка - циклизация в реакциях тетрафторбензобар-релена с гетаренсульфенилхлоридами / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ю.А. Никонова, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2003. - № 9. - С. 1431-1433.
10.Борисов А.В. Гетероциклизация в реакции 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксида с транс-стильбеном / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2003.- № 9.-С. 1433-1434.
11.Борисов А.В. Необычная реакция 3,6-диметоксибензонорборнадиена с 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксидом / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич //Химия гетероцикл. соединений.- 2004.- №11.-С. 1735-1736.
12.Борисов А.В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 2. Циклизация в реакциях гетаренсульфенилхлоридов с 3,3- диметил-1-бутеном / А.В. Борисов, В.К. Бельский, Т.В. Гончарова, Г.И. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Н.Г. Фролова, Е.Д. Савин // Химия гетероцикл. соединений. - 2005. - № 6. - С. 893-900.
13.Борисов А.В. Аннелирование норборненового остова в реакциях гетарен-сульфенилхлоридов с норборнадиеном / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ю.А. Никонова, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений.- 2005. - № 6. - С. 925-927.
14.Борисов А.В. Циклоприсоединение гетаренсульфенилхлоридов к 3,4-дигидропирану / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2006. - № 2. - С. 303-304.
15.Борисов А.В. Сульфенилгалогениды в синтезе гетероциклов. 3. Взаимодействие перфтор- 2-метил-1 -этил-1 -пропенилиминохлорметан-сульфенилхлорида с 1 -аллил-2- метоксибензолом / А.В. Борисов, В.К. Бельский, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич // Химия гетероцикл. соединений. - 2006. - № 10. - С. 1558-1564.
16.Османов В.К. Необычная внутримолекулярная циклизация аддуктов дифенилацетилена с гетаренсульфенилхлоридами / В.К. Османов, Г.Н. Борисова, А. Героникаки, А.В. Борисов // Изв. АН. Серия Химическая. - 2007.- № 10. - С. 2060-2061.
17.Османов В.К. Новое направление сульфенилирования диметилового эфира бицикло[2.2.2]окт-5-ен-эндо-2,эндо-3-дикарбоновой кислоты / В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Г.В. Затонский, А.В. Борисов // Изв. АН. Серия химическая. - 2008. - № 12.- С. .
18.Borisov A.V. Synthesis of condensed sulfur- and nitrogen-containing heterocycles via polar cycloaddition of hetarene sulfenyl chlorides to a C-C multiple bond / A.V. Borisov, V.K. Osmanov, G.N. Borisova, Zh.V. Matsulevich and G. K. Fukin // Mendeleev Comm. - 2009. -N. 1.- P. 49-51.
19.Османов В.К. Синтез N-перфторалкенилхлортиоимидоилхлоридов / В.К. Османов, А.В. Борисов // Изв. АН. Серия химическая. - 2009.- № 3.- С. .
20.Османов B.K. Особенности реакции 3,4-дигидро-2//- пирана с 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксидом / В.К. Османов, Г. К. Фукин, А. В. Борисов // Изв. АН. Серия химическая.-2009. - № 3.- С.
Статьи в журналах и сборниках, не включенных в перечень ВАК
21.Борисов А.В. Гетаренсульфенилхлориды - синтоны в синтезе S,N-гетероциклов / А.В. Борисов, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, Ю.А. Новикова,
И.Г. Соколов // В кн. "Азотистые гетероциклы и алкалоиды" под ред. Карцева В.Г., Толстикова Г.А., М.: Иридиум Пресс.- 2001. - Т.2. - С. 46.
22.Борисов А.В. Гетероциклизация в реакциях 2-хлорсульфенил-1-пиридинийолата с алкенами / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова // В кн. "Кислород- и серусодержащие гетероциклы", под ред. В.Г.Карцева. - М. : IBS PRESS. - 2003.- С. 32.
23.Борисов А.В. Транс-2,3-дифенил-2,3-дигидропиридо[1,2-Ь][1,4,2]оксатиазиний-5-перхлорат / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова // В кн. "Кислород- и серусодержащие гетероциклы", под ред. В.Г.Карцева. - М. : IBS PRESS. - 2003. - С. 267.
24.Борисов А.В. Стереохимия циклоприсоединения сульфенилирующих реагентов к непредельным соединениям / А.В. Борисов, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, И.Г. Соколов, Ю.А. Никонова // Труды Нижегородского государственного технического университета. Химия и химическая технология. - Нижний Новгород: НГТУ. - 2003. - Т. 39. - С. 55-60.
25.Борисов А.В. Новые методы синтеза серусодержащих гетероциклов / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова, И.Г. Соколов, Т.В. Гончарова, Ю.А. Никонова // Труды Нижегородского государственного технического университета. Химическая и пищевая промышленность: современные задачи техники, технологии, автоматизации, экономики.- Нижний Новгород : НГТУ. - 2004. - Т. 45. - С. 43-45.
26.Борисов А.В. Особенности гетероциклизации в реакциях фенилкарбонилиминохлорметан-сульфенилхлорида с алкенами / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г.Соколов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова // Труды Нижегородского государственного технического университета. Химия и химическая технология. - Нижний Новгород: НГТУ. - 2006. - Т. 60.- С. 12-15.
27.Борисов А.В. Аннелирование пиридинового кольца реагента при взаимодействии 2-хлорсульфенил-1-пиридин-1-оксида с мостиковыми олефинами / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г.Соколов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова, Т.В. Сазонтьева // Труды Нижегородского государственного технического университета. Химия и химическая технология.- Нижний Новгород : НГТУ.- 2006. - Т. 60. - С. 35-40.
28.Борисов А.В. Циклоприсоединение гетаренсульфенилхлоридов к алкинам / А.В. Борисов, В.К. Османов, Ю.А. Никонова, Мацулевич, Г.Н. Борисова, Т.В. Сазонтьева // Труды Нижегородского государственного технического университета. Химия и химическая технология. - Нижний Новгород : НГТУ. - 2006.- Т. 60. - С.40-42.
29.Османов В.К. 3-Фенил-2,3-дигидро-5#-[1,4]тиазино[2,3,4-у]хинолин / В.К. Османов, Г.Н. Борисова, А.В Борисов // в кн. "Избранные методы синтеза и модификации гетероциклов. Хинолины: химия и биологическая активность", под ред. Карцева В.Г., М. : Издано Международным благотворительным фондом "Научное Партнерство", МБФНП (International Charitable Scientific Partnership Foundation, ICSPF). - 2007. - T. 6. - C. 713-714.
30.Османов В.К. Квантово-химическое и спектрометрическое исследование комплексообразо-вания в реакция гетаренсульфенилхлоридов с перхлоратом лития / В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова, С.В. Зеленцов, А.В. Борисов // Вестник Нижегородского университета им. Н.И. Лобачевского.- Нижний Новгород : ННГУ. - 2008. - № 6. - С. 83-86.
Тезисы докладов конференций
31.Борисова Г.Н. Синтез гетероциклов на основе электрофильной циклизации алкенов, завершаемой электрофилом / Г.Н. Борисова, В.К. Османов, А.В. Борисов // Международная конференция молодых ученых "Органический синтез: история развития и современные тенденции". - С.-Петербург. - 1994. - С. 25.
32.Борисова Г.Н. Гетероциклизация в Adj.-реакциях алкенов с двукратным участием электро¬фила / Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Б.И. Уграк, А.В. Борисов, И.В. Бодриков // XIX Всероссийская конференция по химии и технологии органических соединений серы. - Казань. - 1995 - С. 136.
33.Борисов А.В. Гетероциклизация в реакциях сульфенилирования 3-арилпропенов / А.В. Борисов, В.К. Османов, А.Н. Шулешов, Г.Н. Борисова, И.В. Бодриков // Всероссийская конференция "Карбонильные соединения в синтезе гетероциклов".- Саратов.-1996.- С. 171.
34.Османов В.К. Стимулированная гетероциклизация в реакциях №перфтор-2-метил- 2 -пентен - 3 -илиминохлорметансульфенилхлорида с алкенами / В.К. Османов, А.В. Борисов, А.Н. Шулешов, Г.Н. Борисова, И.В. Бодриков // II Международная конференция "Химия, технология и применение фторсоединений ". - С.-Петербург. - 1997. - С. 136.
35.Гончарова Т.В. Синтез и реакции 3-циано-2-пиридинсульфенилхлоридов / Т.В. Гончарова, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Н.Г. Фролова, Е.Д. Савин, А.В. Борисов // II Международная конференция молодых ученых "Актуальные тенденции в органическом синтезе на пороге новой эры".- С.-Петербург. - 1999. - С. 141.
36.Борисов А.В. 3-циано-2-пиридинсульфенилхлориды в синтезе S,N-гетероциклов / А.В. Борисов, Т.В. Сладкова, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Н.Г. Фролова, Е.Д. Савин, В.И. Неделькин // Международная конференция "Органический синтез и комбинаторная химия". - Звенигород.- 1999. - С. 127.
37.Борисов А.В. Сульфенилхлориды в синтезе S,N-гетероциклов / А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, В.К. Османов, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, Ю.А. Новикова // ХХ Всероссийская конференция по химии и технологии органических соединений серы.- Казань.- 1999.-С. 195.
38.Борисов А.В. Новый подход к синтезу конденсированных серусодержащих гетероциклов./ А.В. Борисов, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, Ю.А. Новикова, И.Г. Соколов // I Всероссийская конференция по химии гетероциклов. - Суздаль. - 2000. - С. 104.
39.Борисов А.В. Полярное циклоприсоединение гетаренсульфенилхлоридов к мостиковым олефинам / А.В. Борисов, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, Ю.А. Новикова, И.Г. Соколов // IX Международная конференция по химии и технологии каркасных соединений.- Волгоград. - 2001. - С. 75.
40.Османов В.К. Новые сульфенилирующие реагенты в синтезе гетероциклов / В.К. Османов А.В. Борисов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Т.В. Гончарова, И.Г. Соколов, Ю.А. Никонова, А.Д. Самсонова // IV Международный симпозиум по химии и применению фосфор-, сера- и кремнийорганических соединений "Петербургские встречи". - С.¬Петербург. - 2002. - С. 284.
41.Борисов А.В. Циклоприсоединение сульфенилхлоридов к олефинам как новый подход к синтезу конденсированных серусодержащих систем / А.В. Борисов, В.К. Османов, И.Г. Соколов, Ж.В. Мацулевич, Г.Н. Борисова, Т.В. Гончарова, Ю.А. Никонова // Международная научно-техническая конференция "Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений". - Самара. - 2004. - С. 57.
42.Османов В.К. Направления циклизации в реакциях диметилового эфира эндо, эндо-бицикло[2.2.2]окт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты с гетаренсульфенилхлоридами / В.К. Османов, А.В. Борисов // Международная научно-техническая конференция "Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений". - Волгоград. -2008. - С.109.
43.Османов В.К. Особенности циклизации в реакциях алкенов с ароилимино-хлорметансульфенилхлоридами / В.К. Османов, А.В. Борисов // Международная научно-техническая конференция "Перспективы развития химии и практического применения алициклических соединений".- Волгоград. - 2008.- С.110.
Авторские свидетельства на изобретения
44.Заявка на патент РФ №2008112629. Способ получения гексахлорантимонатов 2,3-дигидро[1,3]тиазолия / А.В. Борисов, В.К. Османов, Г.Н. Борисова, Ж.В. Мацулевич, Г.К. Фукин. Положит. решение от 03.02.2009.