Научная тема: «СИНТЕЗ И СВОЙСТВА АДАМАНТИЛСОДЕРЖАЩИХ ПРОИЗВОДНЫХ ИМИДОВЫХ КИСЛОТ»
Специальность: 02.00.03
Год: 2013
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  • развито новое направление в химии адамантана - химия адамантил-содержащие производные имидовых кислот;
  • впервые изучены особенности реакций вторичных амидов карбоновых и дикарбоновых кислот адамантана с хлорангидридами неорганических кислот, позволяющие получать N-арилзамещенные имидоилхлориды и диимидоилхлориды адамантана с высоким выходом (не менее 96%);
  • впервые показано, что реакции имидоилхлоридов и диимидоилхлоридов адамантана с О- и N-нуклеофильными реагентами приводят к образованию с высоким выходом соответствующих адамантилсодержащих производных имидовых кислот;
  • кинетическими исследованиями впервые установлено, что скорость бимолекулярного взаимодействия имидоилхлоридов адамантана с фенолом в неполярной среде заметно снижается с введением электроноакцепторных групп в N-фенильный заместителе. Такое изменение реакционной способности имидоилхлоридов противоречит направлению изменения электронных эффектов, и связано с изменением механизма реакции. При этом стабилизация исходного состояния, обусловленная, в том числе электронодонорными свойствами адамантильной группы, делает процесс возможным только при каталитическом содействии со стороны второй молекулы фенола;
  • установлено, что реакция между 1-адамантанкарбоксимидоилхлоридом и карбоновыми кислотами или их натриевыми солями не останавливается на стадии образования смешанных ангидридов. Это связано с тем, что стадия O^N-перегруппировки смешанного ангидрида через четырехчленное циклическое состояние проходит легко даже при невысоких температурах, несмотря на стерические эффекты, создаваемые объемными адамантильным и ароматическими заместителями;
  • впервые экспериментально доказана высокая термическая стабильность гидрохлоридов адамантилсодержащих имидатов, дающая возможность предложить новую модификацию реакции Пиннера и проводить ее с участием адамантилсодержащих нитрилов в среде спирта-реагента при повышенных температурах, вплоть до температур кипения спирта (65-97оС).
Список опубликованных работ
Публикации в научных журналах из перечня ВАК:

1.Шишкин, Е.В. Синтез N-адамантаноил-N-ациланилинов/ Е.В. Шишкин, В.А. Васильев, В.Е. Шишкин // Журнал общей химии. - 2004. -вып.3. - C. 523-524.

2.Но, Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XVII. Адамантилсодержащие производные имидовых кислот в качестве стабилизаторов хлорпарафинов / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Д.С. Климов, Е.В. Шишкини и др. // Пластические массы. - 2004. - №2. - C. 40-41.

3.Но, Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XII. Синергические добавки в композиции "СИНСТАД" / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Д.С. Климов, Е.В. Шишкин и др. // Пластические массы. - 2001. -N5. - C. 32.

4.Но, Б.И. Многофункциональные композиции "СИНСТАД" для полимеров. XIII. ПВХ-композиции с использованием модифицированной композиции "СИНСТАД" / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, С.А. Климов и др. // Пластические массы. - 2001. - N8. - C. 35-36.

5.Но, Б.И. Первые представители адамантилсодержащих амидразонов/ Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, С.А. Сафонов и др. // Журнал общей химии. - 2001. - вып.10. - C. 1755-1756.

6.Но, Б.И. Реакции амидирования (N-бензоил)(этил)-1-адамантил-ацетимидата / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, Д.С. Климов // Журнал общей химии. - 2001. - вып.2. - C. 347-348.

7.Но, Б.И. Синтез и реакции имидатов, содержащих 1-адамантильную группу / Но Б.И., Зотов Ю.Л., Шишкин Е.В., Климов Д.С. // Журнал общей химии.– 2001. – вып. 11. – C. 1911-1914.

8.Но, Б.И. Аммонолиз и аминолиз адамантан-1,3- бис(фенилкарбокс-имидоилхлорида) / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, С.А. Сафонов, В.Е. Шишкин // Журнал общей химии. - 2000. - вып.2. - C. 346-347.

9.Но, Б.И. N-фосфорилирование метил-1-адамантанкарбоксимидата / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, Д.С. Климов и др. // Журнал общей химии.

- 2000. - Вып.4. - C. 702.

10.Но, Б.И. N - бензоилирование мелил -1- адамантанкарбоксимидата / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, Д.С. Климов и др. // Журнал органической химии. - 1999. - вып.9. - C. 1423.

11.Но, Б.И. N - ацетилирование метил - 1 - адамантанкарбоксимидата / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, Д.С. Климов и др. // Журнал общей химии. - 1999. - вып.5. - C. 878.

12.Но, Б.И. Синтез N,N`-дифенил-1,3- адамантандикарбоксдиимидоил-хлорида и диимидатов адамантана / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, С.А. Сафонов, В.Е. Шишкин // Журнал общей химии. - 1999. - вып.5. - C. 876-877.

13.Но, Б.И. Синтез N2-арилзамещенных амидинов, содержащих адамантан / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Р.Р. Сафиев, В.Е. Шишкин // Журнал общей химии. - 1999. - вып.10. - C. 1757-1758.

14.Но, Б.И. Синтез и реакции гидрохлорида н-пропил-1-адамантан-карбоксимидата / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Е.В. Шишкин, Д.С. Климов и др. // Журнал общей химии. - 1999. - вып.11. - C. 1927-1928.

15.Имидоилирование аминов 1-адамантанкарбоксимидоилхлоридами / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Х.И. Ислеим, С.Н. Волобоев, В.Е. Шишкин // Журнал органической химии. - 1998. - вып.1. - C. 143-144.

16.Но, Б.И. Синтез n-фенил-1-адамантанкарбоксимидатов / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Х.И. Ислеим, П. Тханком и др. // Журнал органической химии. -1998. - вып.12. - C. 1866-1867.

17.Первые представители адамантилсодержащих имидоилхлоридов / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Т.В. Пенская, В.Е. Шишкин // Журнал органической химии. - 1996. - вып.7. - C. 1110.

18.Шишкин, Е.В. Первые представители бисамидов 1-адамантан-карбоновой кислоты и бисимидоилхлоридов адамантана / Е.В. Шишкин, Ю.В. Попов, Е.Н. Ференц, В.Е. Шишкин // Изв. ВолгГТУ. Серия «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». Вып. 5: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2008. - № 1. - C. 93-95.

19.Попов, Ю.В. Изучение реакционной способности N-замещенных адамантилсодержащих имидоилхлоридов в реакции с фенолом в неполярном растворителе / Ю.В. Попов, Е.В. Шишкин, В.А. Васильев, Р.Г. Силаков и др. // Изв. ВолгГТУ. Сер. «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». Вып.3: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2006. - №1. - C. 35-37.

20.Шишкин, Е.В. О взаимодействии адамантилсодержащих имидоилхлоридов с эфирами аминокарбоновых кислот / Е.В. Шишкин, Ю.В. Попов, В.А. Васильев, В.Е. Шишкин // Изв. ВолгГТУ. Сер. «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». Вып. 2: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2005. - №1. - C. 39-41.

21.Шишкин, Е.В. Получение N-адамантаноил-N-ациланилинов с применением N-фенил-1-адамантанкарбоксимидоилхлорида / Е.В. Шишкин, В.А. Васильев, В.Е. Шишкин // Изв. ВолгГТУ. Сер. «Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов». Вып. 1: межвуз. сб. науч. ст. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2004. - №2. - C. 59-61.

Публикации в прочих научных журналах и сборниках:

22.Шишкин, Е.В. Адамантилсодержащие производные имидовых кислот / Е.В. Шишкин, Ю.В. Попов, В.Е. Шишкин // Панорама современной химии. Успехи химии адамантана: сб. обзорных статей. - М., 2007. - C. 24-41.

23.Но, Б.И. Имидоилхлориды ряда адамантана в химии и технологии биологически активных соединений / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Ю.В. Попов, В.Е. Шишкин // Наука - производству. - 2005. - №1. - C. 2-5.

24.Шишкин, Е.В. О взаимодействии амидов 1-адамантанкарбоновой кислоты с пентахлоридом фосфора / Е.В. Шишкин, В.А. Васильев, А.А. Терещенко, В.Е. Шишкин // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр. / ВолгГТУ. -Волгоград, 2003. - C. 52-60.

25.Но, Б.И. О реакции адамантан-1,3-бис(N-фенилкарбокс-имидоилхлорида) с бисфенолами / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, В.А. Васильев, Н.И. Шрамко и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 2002. - C. 149-154.

26.Но, Б.И. Изучение реакционной способности диимидоилхлоридов адамантана в реакциях с фенолом / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, С.А. Сафонов, Ж.В. Коробкова и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 2001. - C. 47-57.

27.Но, Б.И. Производные адамантана: синтез, свойства, применение / Б.И. Но, Ю.Л. Зотов, Г.М. Бутов, Е.В. Шишкин // Наука - производству. -2000. - №1. - C. 33-36.

28.Но, Б.И. Изучение реакции адамантилсодержащих вторичных амидов с пентахлоридом фосфора / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Р.Р. Сафиев, Х.И. Ислеим и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 2000. - C. 143-149.

29.Но, Б.И. Первые представители диимидоилхлоридов адамантана / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, С.А. Сафанов, В.Е. Шишкин // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 2000. - C. 139-143.

30.Но, Б.И. Синтез N-монозамещенных 1- адамантанкарбоксамидинов/ Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Р.Р. Сафиев, В.Е. Шишкин // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 1999. - C. 17-21.

31.Но, Б.И. Синтез новых структур адамантилсодержащих имидоилхлоридов / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Х.И. Ислеим, В.Е. Шишкин // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1999. - C. 13-16.

32.Но, Б.И. Исследование реакций синтеза N-замещенных имидатов -производных адамантана на основе имидоилхлоридов / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Х.И. Ислеим, О.В. Анищенко и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 1998. - C. 23-29.

33.Но, Б.И. Получение и изучение свойств имидоилхлоридов -производных адамантана / Б.И. Но, Е.В. Шишкин, Х.И. Ислеим, Т.В. Пенская и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 1997. - C. 8-12.

34.Но, Б.И. Адамантилсодержащие производные имидовых кислот / Б.И. Но, В.Е. Шишкин, Х. Мусаид, А.В. Солодовник и др. // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр./ ВолгГТУ. - Волгоград, 1995. - C. 54-57.

Патенты:

35.Пат. 2307121 РФ, МПК С 07 С 257/06. Способ получения адаман-тилсодержащих N-имидоилированных производных аминокарбоновых кислот / Попов Ю.В., Шишкин Е.В., Васильев В.А., Шишкин В.Е.; ВолгГТУ. – №2006112775/04; заявл. 17.04.06; опубл. 27.09.07, Бюл.№ 27 – 7 с. 503.

36.Пат. 2250897 РФ, МПК 7 С 07 С 257/06 Способ получения адаман-тилсодержащих N-имидоилированных эфиров аминокарбоновых кислот / Попов Ю.В., Шишкин Е.В., Васильев В.А., Шишкин В.Е.; ВолгГТУ. – №2003136345/04; заявл. 15.12.03; опубл. 27.04.05, Бюл.№ 3 – 7 с. 291-292.