Научная тема: «ИОННЫЕ И ИОН-РАДИКАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ФУЛЛЕРЕНОВ: МОЛЕКУЛЯРНЫЙ ДИЗАЙН, СИНТЕЗ, СТРУКТУРА И СВОЙСТВА»
Специальность: 02.00.04
Год: 2012
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Разработаны методы получения большого числа ионных соединений фуллеренов с различными органическими катионами, органическими и металлоорганическими донорами, катионами d- и f-металлов.
    • получены многокомпонентные комплексы (Д+1)×(Д2)×(С60-), в которых Д1+ (сильный донор, либо катион небольшого размера) определяет зарядовое состояние фуллерена, а Д2- нейтральная компонента большого размера (ароматические углеводороды, амины, замещенные тетратиафульвалены, металлопорфирины и фталоцианины металлов), которая определяет структуру комплекса. Многокомпонентные комплексы имеют большую стабильность на воздухе по сравнению с двухкомпонентными комплексами.
    • отработаны методы получения качественных монокристаллов ионных соединений фуллеренов и практически все исследования выполнены на монокристаллах.
  2. Синтез большого числа ионных соединений позволил исследовать  процессы димеризации и координации анион-радикалов фуллеренов в этих соединениях. Изучены магнитные свойства и обратимые магнитные переходы, обусловленные обратимыми процессами димеризации (по данным магнитных измерений на СКВИД магнитометре и методом ЭПР.) Впервые установлены молекулярные структуры отрицательно заряженных димеров фуллеренов и координационных структур анионов фуллеренов с металлопорфиринами;
  3. Показана возможность преодоления димеризации анион-радикалов фуллеренов при их плотной упаковке, что впервые позволило получить квазидвухмерный металл на основе фуллерена и понять некоторые из факторов, влияющих на возникновение металлической проводимости в слоистых соединениях.  Получены соединения, в которых высокая проводимость сосуществует с магнитными взаимодействиями спинов.
Список опубликованных работ
1. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G. The reversible formation of a single bonded (C60-)2 dimer in ionic charge transfer complex: Cp*2CrC60(C6H4Cl2)2. The molecular structure of (C60)2. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 8520-8521.

2. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Yoshida Y., Saito G. Synthesis and crystal structure of ionic multicomponent complex: 2[CrI(PhH)2+.][CoIITPP(C60(CN)2)-][C60(CN)2-.] 3(o-C6H4Cl2) containing C60(CN)2-. anion-radical and -bonded diamagnetic CoIITPP(C60(CN)2)- anion. // J. Am. Chem. Soc. 2002. V. 124. P. 7648-7649.

3. Konarev D.V., Khasanov S.S., Vorontsov I.I., Saito G., Antipin Yu.A., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. The formation of a single-bonded (C70)2 dimer in ionic multicomponent complex of cyclotriveratrylene: (Cs+)2(C70)2CTV(DMF)7(C6H6)0.75. // Chem. Commun. 2002. P. 2548-2549.

4. Литвинов А.Л., Конарев Д.В., Юданова Е.И., Каплунов М.Г., Любовская Р.Н. Селективное восстановление фуллерена С60 металлами в нейтральной и щелочной среде. Взаимодействие C60 с KOH. // Изв. АН, Сер. хим. 2002. Т. 51.  №.11. –С. 1849-1853.

5. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Otsuka A., Yoshida Y., Lyubovskaya R.N. The formation of the (C60)2 and (C70)2 dimers in ionic compounds of fullerenes. // J. Am. Chem. Soc. 2003. V. 125. P. 10074-10083.

6. Konarev D.V., Neretin I.S., Saito G., Slovokhotov Yu.L., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. Ionic multi-component complexes containing TDAE•+ and C60• radical ions and neutral D1 molecules: D1TDAEC60. // Dalton Trans.  2003. P. 3886-3891.

7. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Yoshida Y., Saito G. First ionic multi-component complex of fullerene C60(CN)2 with Co(II) tetraphenylporphyrin and bis(benzene)chromium. // Synth. Met. 2003. V. 133-134. P. 707-709.

8. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Yoshida Y., Lyubovskaya R.N., Saito G. The interaction of fullerenes C60, C70, and C60(CN)2 radical anions with cobalt (II) tetraphenylporphyrin in solid multicomponent complexes. // Chem. Eur. J. 2003. V. 9.  P. 3837-3848.

9. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N. Fullerene complexes with cobalt (II) tetraphenylporphyrin: from molecular to ionic crystals. // J. Porph. Phth.  2003. V. 7. P. 801-806.

10. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Vorontsov I.I., Otsuka A., Lyubovskaya R.N., Antipin Yu.M. Crystal structure and magnetic properties of an ionic C60 complex with decamethylcobaltocene: (Cp*2Co)2C60(C6H4Cl2, C6H5CN)2. Singlet-triplet transitions in the C602 anion. // Inorg. Chem.  2003. V. 42. P. 3706-3708.

11. Konarev D.V., Khasanov S.S., Vorontsov I.I., Saito G., Otsuka A., The formation of single bonded (C60)2 and (C70)2 dimers in ionic complexes of fullerenes. // Synth. Met.  2003. V. 135-136. P. 781-782.

12. Konarev D.V., Neretin I.S., Saito G., Slovokhotov Yu.L., Otsuka A., Lyubovskaya R.N., Multi-component ionic complexes of cobalt (II) tetraphenylporphyrin with C60 fullerides. Transition from -bonded CoIITPPC60 anion to nonbonded CoIITPP and C60• components. // Eur. J. Inorg. Chem. 2004. P. 1794-1798.

13. Konarev D.V., Saito G., Lyubovskaya R.N. Singlet-triplet transitions in the C602 anion. // Full. Nanot. and Carb. Nanostr. 2004. V. 12. P. 147-154.

14. Konarev D.V., S.S. Khasanov, G. Saito, R.N. Lyubovskaya, The formation of -bonded (fullerene)2 dimers and (CoIITPPfullerene) anions in ionic complexes of C60, C70, and C60(CN)2. // Recent Research Developments in Chemistry. Research Signpost, Trivandrum, Kerala, India. 2004. V. 2. P. 105-140.

15. Конарев Д.В. Образование -связанных димеров (С60-)2 и (С70-)2 в ионных комплексах фуллеренов. // Ежегодник Института Проблем Химической Физики РАН, 2004. Т. 1. С. 120-123.

16. Konarev D.V., Kovalevsky A. Yu., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Neutral and ionic complexes of fullerene C60 with metal dibenzyldithiocarbamates. Reversible dimerization of C60• in ionic multi-component complex (CrI(C6H6)2•)(C60•) 0.5[Pd(dbdtc)2]. // Inorg. Chem. 2005. V. 44. P. 9547-9553.

17. Konarev D.V., Kovalevsky A.Yu., Khasanov S.S., Saito G., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. Crystal structures, EPR spectra, and magnetic properties of a series of ionic multi-component complexes (TBPDA)2(C60•)(D+) (D = Cp*2Cr, Cp*2Co and TDAE). // Eur. J. Inorg. Chem.  2005.  P. 4822-4828.

18. Konarev D.V., Khasanov S.S., Kovalevsky A.Yu., Saito G., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. Structural aspects of two-stage dimerization in ionic C60 complex with bis(benzene)chromium: Cr(C6H6)2C60C6H4Cl2. // Dalton Trans.  2006.  P. 3716-3720.

19. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N.. Negatively charged -(C60)2 dimer with biradical state at room temperature. // J. Am. Chem. Soc.  2006. V. 128 P. 9292-9293.

20. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Peculiarities of C60• coordination to cobalt(II) octaethylporphyrin in ionic multicomponent complexes. First observation of reversible formation of Co-C(C60) coordination bonds. // Chem. Eur. J. 2006. V. 12. P. 5225-5230.

21. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N. Ionic multi-component complexes (TBPDA)2(C60•)(D+), were D is Cp*2Cr, Cp*2Co and TDAE: structures and magnetic properties. // Full., Nanot. and Carb. Nanostr.  2006. V. 14. P. 349-356.

22. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. Dimerization of C60• in multi-component ionic complexes with bis(ethylenedithio)-tetrathiafulvalene: (Cation+)2ET(C60•)2. // J. Mater. Chem. 2007. V. 17. P. 4171-4177.

23. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Otsuka A., Lyubovskaya R.N. Ionic and neutral C60 complexes with coordination assemblies of metal tetraphenylporphyrins, MIITPP2×DMP (M = Mn and Zn). Coexistence of the (C60-)2 dimers bonded by one and two single bonds in the same compound. // Inorg. Chem.  2007. V. 46. P. 7601-7609.

24. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. The formation of antiferromagnetic C60• chains and diamagnetic (C70)2 dimers in ionic complexes of fullerenes with coordinating (MDABCO+)2MIITPP units (M = Zn, Co, Mn, and Fe). // Inorg. Chem. 2007. V. 46. P. 2261-2271.

25. Конарев Д.В., Хасанов С.С., Любовская Р.Н. Образование отрицательно заряженных димеров и координационных анионов в ионных соединениях фуллеренов. // Изв. АН, Сер. хим.  2007.  Т. 56.  № 3.  P. 361-381.

26. Konarev D.V., Lyubovskaya R.N., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G. Formation and properties of (C60)2 dimers of fullerenes bonded by one and two -bonds in ionic complexes. // Mol. Crys. Liq. Crys.  2007. V. 468.  P. 227-237.

27. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N. Multi-component ionic complex containing (MDABCO+)2MnIITPP assemblies and C602 dianions: synthesis, crystal structure and magnetic properties. // J. Porph. Phth. 2008. V. 12. P. 1146-1153.

28. Konarev D.V., Khasanov S.S., Slovokhotov Yu. L., Saito G., Lyubovskaya R.N. Neutral and ionic complexes of C60 with (ZnOEP)2BPy coordination dimers. // CrystEngComm. 2008.  V. 10.  P. 48-53.

29. Конарев Д.В., Любовская Р.Н. Магнитные свойства солей фуллеренов с катионами d- и f-металлов (Co2+, Ni2+, Fe2+, Mn2+, Eu2+ и Cd2+). Особенности взаимодействия С60• с катионами металлов. // Изв. АН, Сер. хим. 2008. Т. 56.  № 9.  P. 1909-1919.

30. Konarev, D.V. Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N., Multi-component ionic complex containing (MDABCO+)2MnIITPP assemblies and C602 dianions: synthesis, crystal structure and magnetic properties. // J. Porph. Phth. 2008. V. 12. P. 1146 – 1153.

31. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Ionic fullerene complex (DMI+)3(C60•)(I)2 with three-dimensional DMI+- I network and hexagonal fullerene array. // CrystEngComm.  2009.  V. 11.  P. 811-816.

32. Konarev D.V., Khasanov S.S., Saito G., Lyubovskaya R.N. Design of molecular and ionic complexes of fullerene C60 with metal (II) octaethylporphyrins, MIIOEP, where M = Zn, Co, Fe and Mn by using coordination M-N(ligand) and M-C(C60-) bonds. // Cryst. Growth Des.  2009.  V. 9.  P. 1170-1181.

33. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Effect of the Co- C(C60) bond formation on magnetic properties of the ionic complex {Cryptand[2,2,2] (Na+)}{CoIITPP(C60)}(C6H4Cl2)2. // Dalton Trans.  2009.  P. 6416-6420.

34. Konarev D.V., Lyubovskaya R.N., Coordination structures of metalloporphyrins with N-containing cations in the complexes with fullerenes. // Макрогетероциклы  2009. Т. 2.  № 3-4. С. 191-197.

35. Konarev D.V., Khasanov S.S., Mukhamadieva G.R., Zorina L.V., Otsuka A., Yamochi H., Lyubovskaya R.N. Magnetic and structural transitions at dimerization of C60• in ionic fullerene complexes with metalloporphyrins: {MIITPP(TMP+)2}(C60)2(C6H4Cl2)2 (C6H5CN)2 (M = Zn and Mn). // Inorg. Chem. 2010. V. 49. P. 3881-3887.

36. Konarev D.V., Khasanov S.S., Simonov S.V., Yudanova E.I., Lyubovskaya R.N. Ionic complexes of fullerene C70 with tetrakis(dimethylamonoethylene). The formation of diamagnetic singly bonded (C70)2 dimers. // CrystEngComm. 2010. V. 12. P. 3542–3546.

37. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Maesato M., Saito G., Lyubovskaya R.N. Two- dimensional organic metal based on fullerene. // Angew. Chem. 2010. V. 49. P. 4829- 4832.

38. Konarev D.V., Khasanov S.S., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Magnetic properties and stability of the doubly bonded (C60)2 dimers. // New. J. Chem. 2011. V. 35 P. 1829-1835.

39. Конарев Д.В., Зорина Л.В., Хасанов С.С., Хакимова Э.У., Любовская Р.Н. Ионные комплексы, содержащие одновременно анионы фуллеренов и координационные структуры фталоцианинов металлов. // Изв. АН, Cер. хим.  2011.  Т. 59.  № 6. С. 1038-1045.

40. Konarev D.V., Kuz`min A.V., Simonov S.V., Khasanov S.S., Yudanova E.I., Lyubovskaya R.N. Structure and properties of an ionic fullerene complex Co+(dppe)2(C60•)(C6H4Cl2)2. The distortion of ordered fullerene cage of the C60• radical anions. // Dalton Trans. 2011. V. 40. P. 4453-4458.

41. Konarev D.V., Khasanov S.S., Zorina L.V., Otsuka A., Saito G., Lyubovskaya R.N. Effect of cooling rate on the dimerization of C60• in fullerene salt (DMI+)2(C60•){Cd(Et2NCS2)2I}. // Inorg. Chem.  2012. (в печати).

42. Konarev D.V., Lyubovskaya R.N. Ionic compounds of fullerenes obtained by synthesis in solution. / Handbook on Fullerene: Synthesis, Properties and Applications, Verner R.V., Benvegnu C. // Nova Science Publishers, Inc., New York. 2012. P. 93-151.