RAE.RU
Энциклопедия
ИЗВЕСТНЫЕ УЧЕНЫЕ
FAMOUS SCIENTISTS
Биографические данные и фото 17064 выдающихся ученых и специалистов
Логин   Пароль  
Регистрация Забыли пароль?
 

Колтунов Константин Юрьевич

Научная тема: « СУПЕРЭЛЕКТРОФИЛЬНАЯ АКТИВАЦИЯ НАФТОЛОВ И РОДСТВЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ (РЕАКЦИИ С АРЕНАМИ И АЛКАНАМИ) »

Научная биография   « Колтунов Константин Юрьевич »

Членство в Российской Академии Естествознания

Специальность: 02.00.03

Год: 2008

Отрасль науки: Химические науки

Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:

  1. Впервые показано, что в результате суперэлектрофильной активации такие доступные органические соединения, как дигидроксинафталины, аминонафтолы, гидроксихинолины, гидроксиизохинолины, хинолин, изохинолин, α,β-непредельные кетоны и амиды, а также малеинимид и фталимид, способны реагировать со слабыми нуклеофилами. Это позволило реализовать новые, ранее не известные для этих соединений реакции - конденсации с аренами, а также реакции селективного ионного гидрирования алканами. Многие из них отличаются высокой "технологичностью" - легкостью проведения, на основе доступных реагентов, хорошо воспроизводятся и могут быть легко масштабированы с целью получения ряда труднодоступных другим путем полезных промежуточных соединений - (гидрокси)тетралонов, 5,6,7,8-тетрагидро(изо)хинолинов, фталимидина, 3-фенилсукцинимида и др., а также новых перспективных для практического использования соединений.
  2. Генерированы "долгоживущие" дипротонированные формы производных 1- и 2-нафтолов, изомерных гидрокси(изо)хинолинов, а также α,β-непредельных кетонов и других предшественников и изучено их строение методом ЯМР 1Н и 13С. Показано, что генерированные дикатионы или их аналоги - протонированные комплексы предшественников с галогенидами алюминия могут играть роль ключевых интермедиатов в реакциях со слабыми нуклеофилами.
  3. Установлено, что использование относительно несложных теоретических расчетов реакционной способности дикатионных интермедиатов в рамках методов MNDO или DFT приводит к хорошей корреляции с экспериментальными данными по реакционной способности предшественников. Это позволяет надеяться на применимость подобных оценок для теоретического прогнозирования реакционной способности широкого круга органических соединений - потенциальных предшественников дикатионов.
  4. Выше было отмечено, что для достижения суперэлектрофильной активации субстрата обычно используют протонные суперкислоты, взятые в большом избытке. Нами продемонстрированы высокая эффективность и универсальность использования с тою же целью некоторого избытка "безводного" хлорида или бромида алюминия, промотированных следами воды (источник протонной суперкислотности). Это может способствовать более широкому применению метода суперэлектрофильной активации в целом, учитывая как относительную доступность галогенидов алюминия (особенно AlCl3), так и простоту проведения реакций, поскольку не требуется применения инертной атмосферы, абсолютирования растворителей, тщательного высушивания реагентов и специальной защиты от влаги, присутствие которой даже способствует проведению реакций.
  5. Более того, впервые показана возможность суперэлектрофильной активации не только в суперкислых средах, но и в присутствии избытка доступных, легко регенерируемых твердых кислот, в том числе таких, кислотные центры которых не являются суперкислотными. Показано, например, что на Н-формах цеолитов, кислотность которых сопоставима с кислотностью 70% серной кислоты (Но ~ -6), протекают реакции, реализуемые в гомогенных средах лишь при намного более высокой кислотности (Но ~ -18). Это открывает перспективу разработки в будущем каталитического варианта суперэлектрофильной активации органических соединений.

Список опубликованных работ

1. Репинская И.Б., Шакиров М.М., Колтунов К.Ю., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов IХ. Моно- и дипротонирование производных 1-нафтола в сильных кислотах. // ЖОрХ. 1988. Т. 24. Вып. 9. С. 1907-1916.

2. Колтунов К.Ю., Шакиров М.М., Репинская И.Б., Коптюг В.А. О,С-Дипротонированные форомы α,β-непредельных кетонов. // ЖОрХ. 1991. Т. 27. Вып. 12. С. 2662-2663.

3. Репинская И.Б., Шакиров М.М., Колтунов К.Ю., Коптюг В.А.. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов Х. Поворотная изомерия в ряду 2-метоксинафталинониевых-1-ионов. // ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 5. С. 1005-1012.

4. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю., Шакиров М.М., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов ХI. Дипротонирование производных 2-нафтола в сильных кислотах. // ЖОрХ. 1992. Т. 28. Вып. 5. С. 1013-1023.

5. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю., Шакиров М.М., Щеголева Л.Н., Коптюг В.А. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов ХII. О механизме конденсации производных 1-нафтола с ароматическими соединениями. // ЖОрХ. 1993. Т. 29. Вып. 5. С. 972-981.

6. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю. Конденсация 1-нафтола с о-дихлорбензолом в присутствии галогенидов алюминия. // Изв. СО РАН, отд. химии. 1993. Вып. 3. С. 73-77.

7. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б., Шакиров М.М., Щеголева Л.Н. Взаимодействие фенолов

и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов ХIII. Реакция производных 2-нафтола с бензолом. Региоселективность и механизм реакции. // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 1. С. 82-89.

8. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Взаимодействие фенолов и их производных с ароматическими соединениями в присутствии кислотных агентов ХIV. Протонирование α,β-енонов в суперкислой среде HF-SbF5-SO2ClF. // ЖОрХ. 1994. Т. 30. Вып. 1. С. 90-93.

9. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Ионное гидрирование 1-нафтола метилциклопентаном и циклогексаном в присутствии галогенидов алюминия. // ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 10. С. 1579.

10. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Ионное гидрирование окиси мезитила циклогексаном в присутствии хлорида алюминия. // ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 11. С. 1723.

11. Колтунов К.Ю., Субботина Э.Н., Репинская И.Б. Ионное гидрирование производных 1-нафтола алканами в присутствии галогенидов алюминия. // ЖОрХ. 1997. Т. 33. Вып. 5. С. 750-754.

12. Колтунов К.Ю., Шакиров М.М., Репинская И.Б. Региоселективность ионного гидрирования производных 1-нафтола алканами в присутствии хлорида алюминия. // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 4. С. 630-631.

13. Колтунов К.Ю., Осташевская Л.А., Репинская И.Б. Ионное гидрирование 2-нафтола и 1,7-дигидроксинафталина циклогексаном в присутствии галогенидов алюминия. // ЖОрХ. 1998. Т. 34. Вып. 12. С. 1870-1871.

14. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Гидридное восстановление 8-гидроксихинолина циклогексаном в кислотной системе CF3SO3H-SbF5. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 3. С. 464-465.

15. Осташевская Л.А., Колтунов К.Ю., Репинская И.Б.. Реакция ионного гидрирования дигидроксинафталинов циклогексаном в присутствии бромида алюминия. // ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 10. С. 1511-1514.

16. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б., Бородкин Г.И. Ионное гидрирование α,β-енонов циклогексаном в присутствии галогенидов алюминия. // ЖОрХ. 2001. Т. 37. Вып. 11, С. 1610-1617.

17. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Суперэлектрофильная активация 8-гидроксихинолина в кислых средах и его взаимодействие со слабыми нуклеофилами. // ЖОрХ. 2002. Т. 38. Вып. 3. С. 457-463.

18. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Reactions of 5-, 6-, 7-, 8-Hydroxyquinolines and 5-Hydroxyisoquinoline with Benzene and Cyclohexane in Superacids. // J. Org. Chem. 2002. Vol. 67. № 12. P. 4330-4336.

19. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Superacid catalyzed reactions of 5-amino-1-naphthol with benzene and cyclohexane. // Tetrahedron. 2002. Vol. 58. № 27. P. 5423-5426.

20. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Superacidic Activation of 1- and 3-Isoquinolinols in Superacids and Their Electrophilic Reactions. // J. Org. Chem. 2002. Vol. 67. № 25. P. 8943-8951.

21. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Reactions of 2-, 3-, and 4-quinolinols with cyclohexane and benzene in superacids. // Heterocycles. 2004. Vol. 62. P. 757-772.

22. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Friedel-Crafts alkylation of benzene with α,β-unsaturated amides. // Tetrahedron Lett. 2004. Vol. 45. P. 3547-3549.

23. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Superelectrophilic activation of polyfunctional organic compounds using zeolites and other solid acids. // Chem. Commun. 2004. Vol. 15. P. 1754-1755.

24. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Superacidic activation of α,β-unsaturated amides and their electrophilic reactions. // Europ. J. Org. Chem. 2004. Vol. 19. P. 4039-4047.

25. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Superacid and H-zeolite mediated reactions of benzaldehyde with aromatic compounds and cyclohexane. The role of mono- and dicationic intermediates. // Catal. Lett. 2004. Vol. 98. P. 89-94.

26. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Cyclization of 1-Phenyl-2-propen-1-ones into 1-

Indanones Using H-Zeolite and other solid acids. The Role of Mono- and Dicationic

Intermediates. // Tetrahedron Lett. 2005. Vol. 46. P. 8391-8394.

27. Koltunov K.Yu., Walspurger S., Sommer J. Selective, С,С-Double Bond Reduction of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Cyclohexane Using Zeolites. // J. Mol. Catal. A. 2006. Vol. 245. P. 231-234.

28. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Superacidic Activation of Maleimide and Phthalimide and Their Reactions with Cyclohexane and Aromatic Compounds. // Europ. J. Org. Chem. 2006. Vol. 21. P. 4861-4866.

29. Koltunov K.Yu., Prakash G.K.S, Rasul G., Olah G.A. Superacidic Activation of Quinoline and Isoquinoline; Their Reactions with Cyclohexane and Benzene. // J. Org. Chem. 2007. Vol. 72. № 19. P. 7394-7397.

30. Koltunov K.Yu. Superacidic and HUSY-Zeolite Activation of 1,3-Indandione. Reactions with

Benzene and Cyclohexane. // Tetrahedron Lett. 2007. Vol. 48. P. 5631-5634.

31. Шушарина Е.А., Колтунов К.Ю., Громилов С.А., Смоленцев А.И. Кристаллическая

структура 6,11-дигидро-6,11-метано-5H-бензо[5,6]циклогепта[1,2-b]пиридинола-11. // Ж. структ. химии. 2008. Т. 49. № 4. С. 757-758.

32. Koltunov K.Yu. Condensation of Naphthalenediols with Benzene in the Presence of Aluminum

Bromide: An Efficient Synthesis of 5-, 6-, and 7-Hydroxy-4-phenyl-1- and 2-tetralones. //

Tetrahedron Lett. 2008. Vol. 49. P. 3891-3894.

Публикации в сборниках тезисов конференций

33. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. К вопросу о получении дикето-форм 1,4- и 1,2-

нафтогидрохинонов. // Тезисы докладов Всесоюзной конференции по химии хинонов и хиноидных соединений. Новосибирск: НИОХ. 1991. С. 226.

34. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Роль дикатионных форм производных 1- и 2-нафтолов в

реакциях конденсации с ароматическими соединениями. // Тезисы докладов Первой Всесоюзной конференции по теоретической органической химии. Волгоград: ВАТОХ. 1991. С. 271.

35. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Ионное гидрирование 8-гидроксихинолина циклогексаном в кислотной системе CF3SO3H-SbF5. // Тезисы докладов Первой Всероссийской конференции по химии гетероциклов (памяти А.Н. Коста). Суздаль. 2000. С. 225.

36. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Суперэлектрофильная активация 8-оксихинолина в реакциях с алканами и аренами – новый способ модификации азотсодержащих гетероциклов. // Тезисы докладов международной конференции “Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений” в сборнике «Азотистые гетероциклы и алкалоиды». Т. 2. Москва. 2001. С. 154.

37. Колтунов К.Ю. 6,8-о-Бензоло-5,6,7-тригидро-8-оксихинолин. // Тезисы докладов международной конференции “Химия и биологическая активность синтетических и природных соединений” в сборнике «Азотистые гетероциклы и алкалоиды». Т 2. Москва. 2001. С. 402.

38. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Cуперэлектрофильная активация α,β-ненасыщенных кетонов в реакциях с алканами. // Тезисы докладов международной конференции “Современные проблемы органической химии“. Новосибирск. 2001. С. 56.

39. Колтунов К.Ю., Репинская И.Б. Генерирование дипротонированных форм на основе 8-гидроксихинолина в кислотной системе СF3SO3H-SbF5 и его взаимодействие с циклогексаном и бензолом. // Тезисы докладов международной конференции “Современные проблемы органической химии“. Новосибирск. 2001. С. 57.

40. Репинская И.Б., Колтунов К.Ю. Дикатионоидная активация ненасыщенных соединений как новый подход к увеличению реакционной способности органических соединений по отношению к слабым нуклеофилам. // Тезисы докладов международной конференции “Современные проблемы органической химии“. Новосибирск. 2001. С. 28.

41. Walspurger S., Koltunov K.Yu., Sommer J. Superelectrophilic activation of polyfunctional organic compounds using zeolites. // 5th International Symposium on Acid Base Catalysis. Marriott Casa Magna, Puerto Vallarta, Mexico. 2005. P. 89-90.

Комментарии:

Если вы считаете, что какое-то сообщение нарушает Правила, оскорбляет Вас как личность, несёт заведомо ложную информацию, и должно быть удалено, сообщите нам по адресу sergey@rae.ru

Ваше имя
Текст комментария
Введите число с изображения

Антиспам защита

При добавлении комментария Вы соглашаетесь с пользовательским соглашением