RAE.RU
Энциклопедия
ИЗВЕСТНЫЕ УЧЕНЫЕ
FAMOUS SCIENTISTS
Биографические данные и фото 17064 выдающихся ученых и специалистов
Логин   Пароль  
Регистрация Забыли пароль?
 

Рагулин Валерий Владимирович

Научная тема: « ДВОЙНАЯ РЕАКЦИЯ АРБУЗОВА И РАЗВИТИЕ МЕТОДОЛОГИИ СИНТЕЗА ФОСФОИЗОСТЕРОВ АМИНОКИСЛОТ И ПЕПТИДОВ »

Научная биография   « Рагулин Валерий Владимирович »

Членство в Российской Академии Естествознания

Специальность: 02.00.03

Год: 2014

Отрасль науки: Химические науки

Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:

  • Найдена двойная реакция Арбузова генерированных in situ силиловых эфиров трехвалентного фосфора из гипофосфитов с образованием двух симметричных фосфор-углеродных связей.
  • Разработана общая методология образования двух несимметричных фосфор-углеродных связей путем присоединения генерированного in situ бис(триметилсилил)гипофосфита к различным непредельным соединениям с последующим взаимодействием образовавшегося силилфосфонита in situ с электрофилами по типу реакций Арбузова, Абрамова, Михаэля-Пудовика, Кабачника-Филдса.
  • Впервые предложена общая one-pot процедура синтеза циклических фосфиновых кислот.
  • Разработана новая методология синтеза псевдо-пептидов, заключающаяся в первоначальном присоединении гипофосфита к α-замещенному акрилату с образованием первой Р-С связи с последующим формированием аминокислотной функции и образованием второй Р-С связи псевдо-пептида.
  • Впервые обнаружены дегидрогалогенирующие свойства триалкилортоформиатов и предложен новый общий способ получения различных винилфосфорильных соединений.
  • Разработана общая процедура синтеза псевдо-γ-глутамилпептидов, псевдо-γ-аминобутаноилпептидов и других фосфиновых аналогов γ-аминомасляной кислоты (ГАМК).
  • Впервые обнаружены, выделены и идентифицированы в качестве интермедиатов реакции амидоалкилирования гидрофосфорильных соединений N,N´-алкилиденбискарбаматы, исследовано взаимодействие гидрофосфорильных соединений с предварительно синтезированными бискарбаматами в среде уксусного ангидрида и других растворителях, изучено влияние строения бискарбаматов и фосфорной компоненты, а также кислотного катализа на протекание данной двухкомпонентной реакции.
  • Предложена новая процедура амидоалкилирования гидрофосфорильных соединений в уксусном ангидриде при комнатной температуре.
  • Предложен новый механизм трехкомпонентной реакции амидоалкилирования гидрофосфорильных соединений, включающей стадию образования N,N`- алкилиденбисалкилкарбаматов. Показано, что формирование фосфор-углеродной связи, протекает по типу реакции Арбузова с участием N-(алкилоксикарбонил)иминиевого катиона и P-OAc производного трехвалентного фосфора, генерированных in situ из бискарбамата и исходного гидрофосфорильного соединения соответственно.
  • В соответствии с новым механизмом реакции предложена новая идеология генерирования реакционных интермедиатов, образующих Р-С связь, добавлением трифторуксусного ангидрида к смеси фосфонистой кислоты и бискарбамата в органическом растворителе, на этой основе разработан новый подход к синтезу труднодоступных фосфоизостеров аминокислот и пептидов из ацеталей малостабильных альдегидов.
  • Разработан общий метод синтеза ω-галогеналкилфосфорильных соединений и предложена общая процедура синтеза фосфорсодержащих аминокарбоновых (ФА) кислот.
  • Разработана альтернативная процедура синтеза ФА кислот, которая заключается в присоединении аминокислотной функции к углеводородному фрагменту с последующим фосфорилированием образующихся полупродуктов.
  • Предложена общая процедура синтеза α-замещенных ω-фосфорилированных аналогов глутаминовой кислоты и соответствующих гомологов алкилированием ω-галогеналкилфосфорильными соединениями шиффовых оснований эфиров аминокислот или их присоединением к винилфосфорильным соединениям.
  • Развитие one-pot процедуры образования двух фосфор-углеродных связей позволило разработать синтез новых фосфорных аналогов аминокислот, в том числе фосфиновых бис(ω-амино-ω-карбоновых) кислот.

Список опубликованных работ

1. В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Простой способ получения диалкилфосфиновых кислот. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. Вып.11. С.2652.

2. В.В.Рагулин, В.В.Григорьев, В.А.Неманова, Е.Н.Цветков. Исследование противосудорожной активности антагонистов глутаматных рецепторов. // Хим.-фарм. журн. 1988. Т.22. N3. С.275-277.

3. В.В.Григорьев, В.В.Рагулин. Действие фосфорсодержащих аминокарбоновых кислот на нервно-мышечную передачу мясной мухи. // Нейрофизиология. 1988. Т.20. N2. С.256-259.

4. В.В.Рагулин, В.В.Григорьев, Е.Н.Цветков. Способ получения ю-галогеналкилфосфонатов. // Авторское свидетельство СССР N1410489. Б.И.1990. N34. РЖХим.1991. 3Н169П. Приоритет от 17.11.86 г. Патент N1410489. Россия.

5. В.В.Рагулин, М.Е.Бофанова, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение I. Способ получения соединений фосфонатного типа. // Изв. АН СССР, сер. хим. 1989. Вып. 11. С.2590-2595.

6. В.В.Рагулин, В.В.Григорьев, В.А.Неманова, Е.Н.Цветков Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение III. Соединения с о-ксилиленовым фрагментом. // Хим.-фарм. журн. 1991. N 3. С. 50-52.

7. V.V.Ragulin, M.E.Bofanova, E.N.Tsvetkov. Phosphorus - containing aminocarboxylic acids. IV. A convenient method of phosphonic acids synthesis. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1991. V. 62. N 1. P. 237-241.

8. В.В.Григорьев, В.В.Рагулин, В.А.Неманова. Видовые различия в действии конкурентных антагонистов NMDA рецепторов в нейронах гиппокампа мышей и крыс. // Доклады РАН. 1992. Т.326, N4, С.742-745.

9. V.V.Ragulin, N.R.Kurdyumova, E.N.Tsvetkov. Phosphorus - containing aminocarboxylic acids. V. Method for the synthesis of phosphinic acids. // Phosphorus, Sulfur and Silicon. 1994. V. 88. N 2. P. 271-274.

10. В.В.Рагулин, Н.Р.Курдюмова, Е.Н.Цветков. Синтез ациклических и циклических диалкилфосфиновых кислот на основе гипофосфита аммония. // Ж. общ. химии. 1994. Т.64. Вып.3. С.419-422.

11. Е.Н.Цветков, В.И.Евреинов, В.Е.Баулин, В.В.Рагулин, Н.А.Бондаренко, З.Н.Вострокнутова, З.В.Сафронова. Фосфорсодержащие поданды. XIII. Лиганды с литий-натриевой избирательностью в ряду бис[о-(2-дифенилфосфинилэтил)фениловых] эфиров олигоэтиленгликолей и их аналогов. // Ж. общ. химии. 1995. Т.65. Вып.9. С.1421-1431.

12. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Синтез винилфосфорильных производных. Триэтилортоформиат как новый дегидрогалогенирующий реагент. // Ж. общ. химии. 1996. Т.66. Вып.5. С.769-771.

13. Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение VI. Улучшенный метод синтеза 2-амино-5-фосфонопентановой кислоты. // Ж. общ. химии. 1996. Т.66. Вып.7. С. 1093-1095.

14. И.Г.Андронова, В.И.Малеев, В.В.Рагулин, М.М.Ильин, Е.Н.Цветков, Ю.Н.Белоконь. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение VII. Асимметрический синтез фосфоновых аминокарбоновых кислот. // Ж. общ. химии. 1996. Т.66. Вып.7. С. 1096-1099.

15. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Синтез фосфиновых кислот на основе гипофосфита калия. // Ж. общ. химии. 1996. Т.66. Вып.8. С. 1402-1403.

16. C.В.Куликов, В.В.Григорьев, В.В.Рагулин. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. VIII. Синтез и исследование пептидов на основе 2-амино-5-фосфоновалериановой кислоты. // Хим.-фарм. журн. 1997. Вып.7. С.32-34.

17. N.R.Kurdyumova, V.V.Ragulin, E.N.Tsvetkov. Synthesis of Phosphinothricine and Other Phosphorylic Analogues of Glutamic Acid. // Mendeleev Commun. 1997. N 2. P. 69-70.

18. Н.Р.Курдюмова, Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. I. Акрилаты в качестве непредельной компоненты. // Ж. общ. химии. 1997. Т.67. Вып.12. С. 1965-1969.

19. Н.Р.Курдюмова, Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. II. Cтирол в качестве непредельной компоненты. // Ж. общ. химии. 1997. Т.67. Вып.12. С. 1970-1973.

20. Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение IX. Фосфиноксиды. // Ж. общ. химии. 1997. Т.67. Вып.12. С. 1974-1976.

21. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение Х. Синтез фосфиновых диаминокислот. // Ж. общ. химии. 1999. Т.69. Вып.7. С. 1122-1125.

22. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение ХI. Синтез 2-амино-4-{(фосфоноэтил)фосфино}масляной кислоты. // Ж. общ. химии. 1999. Т.69. Вып.7. С. 1126-1128.

23. Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение ХII. Синтез ненасыщенных аналогов. // Ж. общ. химии. 1999. Т.69. Вып.7. С. 1129-1133.

24. Л.Ф.Рожко, С.Г.Клочков, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение ХIII. Ферментативный синтез энантиомеров фосфоновых аминокарбоновых кислот. // Ж. общ. химии. 1999. Т.69. Вып.7. С. 1134-1137.

25. И.В.Саратовских, В.В.Калашников, В.В.Рагулин. Синтез а-замещенных фосфорсодержащих аминокарбоновых кислот. // Ж. общ. химии. 1999. Т.69. Вып.7. С. 1218-1220.

26. V.V.Ragulin, L.F.Rozhko, I.V.Saratovskikh, N.S.Zefirov. Simple synthesis of 2-(hydroxycarbonyl)ethyl-3-amino-3-(hydroxycarbonyl)propyl phosphinic acid and related compounds. Patent of Japan В2000-18568. January 27.2000; Chem. Abs. 2001, AN 2001:552806.

27. V.V.Ragulin, L.F.Rozhko, I.V.Saratovskikh, N.S.Zefirov. Enzymatic method for the synthesis of enantiomers of 2-(hydroxycarbonyl)ethyl-3-amino-3-(hydroxycarbonyl)propyl phosphinic acid (pseudo-y-glutamylglycine) and derivatives. Patent of Japan B2000-18581 January 27.2000, Chem. Abs. 2001, AN 2001:574226.

28. В.В.Рагулин. Синтез фосфинового аналога глутамилглицина. // Ж. общ. химии. 2001. Т.71. Вып. 11. С. 1928-1929.

29. В.В.Рагулин. “One-pot” синтез α-аминофосфиновых кислот. // Ж. общ. химии. 2004. Т. 74. Вып. 1. С. 154-156.

30. Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. III. Синтез α-гидроксифосфиновых кислот. // Ж. общ. химии. 2004. Т.74. Вып. 7. С. 1177-1181.

31. В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. IV. Синтез псевдо-γ-глутамилглицина и его энантиомеров. // Ж. общ. химии. 2004. Т.74. Вып. 8. С. 1273-1278.

32. В.В.Рагулин. Ферментативный синтез энантиомеров 2-метил-2-амино-4-фосфономасляной кислоты. // Ж. общ. химии. 2004. Т.74. Вып. 8. С. 1400-1402.

33. А.Н.Туранов, В.К.Карандашев, В.В.Рагулин. Экcтракционные свойства бис(дифенилфосфинилэтил)фосфиновой кислоты в азотнокислых средах. // Радиохимия. 2005. Т.47, вып.3. С. 252-256.

34. Л.Ф.Рожко, В.В.Рагулин. α-Гидрокси-α-аминофосфиновые кислоты. I. Синтез нового аналога фенилглицина и его энантиомеров. // Ж. общ. химии. 2005. Т.75. Вып. 4. С. 571-574.

35. И.В.Саратовских, В.В.Рагулин. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Сообщение ХIV. Синтез α-замещенных аналогов глутаминовой кислоты. // Ж. общ. химии. 2005. Т.75. Вып.7. С. 1140-1147.

36. L.F.Rozhko, V.V.Ragulin. Method for the synthesis of phosphinic acids from hypophosphites. V. The synthesis of pseudo - α, α`-dipeptides. // Amino Acids. 2005. V. 29. pp. 139-143.

37. В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. VI. Общий метод синтеза псевдо-γ-глутамилпептидов. // Ж. общ. химии. 2007. Т.77. Вып. 5. С. 763-768.

38. В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. VII. Cинтез псевдо-γ-аминобутаноилпептидов и других фосфиновых аналогов ГАМК. // Ж. общ. химии. 2008. Т.78. Вып. 9. С. 1422-1427.

39. А.Н.Туранов, В.К.Карандашев, В.В.Рагулин. Экстракция редкоземельных элементов из азотнокислых растворов дифенилфосфинилметил-2-фенилэтилфосфиновой кислотой. Ж. неорг. химии. 2009. Т.54, вып. 3. С.535-542.

40. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. New opinions on the amidoalkylation of hydrophosphorylic compounds. // Tetrahedron Lett. 2010. V. 51. N. 19. P. 2613-2616.

41. М.Э.Дмитриев, В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот на основе гипофосфитов. VIII. Синтез α-аминоалкил-фенетилфосфиновых кислот. // Ж. общ. химии. 2010. Т.81. Вып. 9. С.1446-1451.

42. М.Э.Дмитриев, А.Россинец, В.В.Рагулин. Амидоалкилирование гидрофосфорильных соединений. // Ж. общ. химии. 2011. Т.81. Вып. 6. С.898-910.

43. М.Э.Дмитриев, В.В.Рагулин. Ацетали и N,N`-алкилиденбискарбаматы в синтезе N-защищенных α-аминофосфиновых кислот. // Ж. общ. химии. 2012. Т.82. Вып. 11. С. 1919-1922.

44. В.В.Рагулин. ω-Галогеналкилфосфорильные соединения, синтез, свойства. // Ж. общ. химии. 2012. Т.82. Вып. 12. С.1973-1981.

45. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Arbuzov-type reaction of acylphosphonites and N-alkoxycarbonylimine cations generated in situ with trifluoroacetic anhydride. // Tetrahedron Lett. 2012. V. 53. N. 13. P.1634-1636.

46. М.Э.Дмитриев, В.В.Рагулин. Ацилоксипроизводные трехвалентного фосфора в реакции амидоалкилирования гидрофосфорильных соединений. // Ж. общ. химии. 2013. Т.83. Вып. 10. С.1681-1687.

Тезисы коференций:

47. В.В.Рагулин, В.А.Неманова, В.В.Григорьев, Е.Н.Цветков. Исследование противосудорожной активности фосфорсодержащих аминокарбоновых кислот как антагонистов глутаматных рецепторов. // Тезисы Всесоюзного совещания "Глутаматные рецепторы", M., 1987, С.131.

48. В.В.Рагулин. Синтез диалкилфосфиновых кислот. // Тезисы Всесоюзной конференции по химии и химической технологии. М.,1989, С.231.

49. В.В.Рагулин, В.В.Григорьев, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты. Методы синтеза, физиологическая активность. // // Тезисы докладов Всесоюзного семинара "Химия физиологически активных соединений." Черноголовка, 1989 г., С.201.

50. В.В.Рагулин, В.В.Григорьев, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты -новый класс противосудорожных веществ. // Тезисы докладов ХIV Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. 1989г., М.,"Наука", Т.1. С. 476.

51. В.В.Григорьев, В.А.Неманова, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Фосфорсодержащие аминокарбоновые кислоты - новый класс противосудорожных соединений, методы синтеза, физиологическая активность. // Тезисы докладов межреспубликанской научно-практической конференции «Cинтез, фармакология и клинические аспекты новых психотропных и сердечнососудистых веществ» Волгоград, 1989. C.21-22.

52. В.В.Рагулин. Метод синтеза фосфиновых кислот. // Тезисы докладов V Московской конференции по органической химии и технологии, М., 1990 г., ч.II., С.179.

53. V.V.Grigoriev, V.V.Ragulin, S.O.Bachurin. The action of glycine and antagonists on NMDA responses in the rat cortical neurons. // Proc. of 13th Congress of ISN, Sydney, 1991, Р.143.

54. V.V.Grigoriev, V.V.Ragulin, S.O.Bachurin. Influence of glycine and AP7 on NMDA responses in the rat cortical neurons. // Proc. of Int. Conf. "Receptors of the mediatory aminoacids: structure, function and drug design.", London, 1990, P.196.

55. V.A.Nemanova, V.V.Ragulin, V.V.Grigoriev, Bachurin S.O. Different influence of competitive antagonists (AP5 and AP7) on NMDA responses in the rat and mice hippocampal neurons. // Proc. of III Int. Congr. of comparative physiology and biochemistry, Tokyo, 1991, 169.

56. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин, Е.Н.Цветков. Синтез фосфиновых кислот. // Тезисы Симпозиума по органической химии. С.-Петербург, 1995, С.132-133.

57. N.R.Kurdyumova, V.V.Grigoriev, V.V.Ragulin, E.N.Tsvetkov. Synthesis of phosphinic aminocarboxylic acids. // Proc. Of XI Intern. Conf. on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XI), Kazan, Russia, 1996, P.182.

58. Н.Р.Курдюмова, В.В.Рагулин. Синтез ю-аминоалкилфосфиновых кислот. // Труды конференции "Химия фосфорорганических соединений и перспективы ее развития на пороге 21 века" памяти академика М.И.Кабачника, Москва, 1998, С.134.

59. V.V.Ragulin. Methods for synthesis of phosphorylic analogues of amino acids and peptides. // Proc. Of XIII Intern. Conf. on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XIII), S.-Petersburg, Russia, 2002, P.261.

60. V.V. Ragulin. A novel synthetic route to pseudo-α,α-dipeptides. // Proc. Of XIV Intern. Conf. on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XIV), Kazan, Russia, 2005, P.120.

61. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Synthesis of phosphinic pseudo- α,α`-dipeptides. // Book of Abstracts of XV International Conference on Chemistry of Phosphorus Compounds (ICCPC-XV), S.-Petersburg, Russia, 2008. P.125 (engl.) стр.358 (русс.)

62. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Acrylates in the synthesis of phosphinic acid pseudo-peptides. Proc. of Intern.Conf. on Organic Chemistry “Chemistry of Compounds with Multiple-Carbon Bonds”, S.Petersburg, Russia, 2008. P.193-194.

63. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Synthesis of α-aminophosphinic pseudo-peptides. Dmitriev M.E., Ragulin V.V. Proc. of Intern.Conf. “Organic Chemistry for Medicine”, Chernogolovka, 2008. P.79-80.

64. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Synthesis of pseudo-peptides by amidoalkylation of phosphonous acids containing isostere of amino acid. // Международная конференция по химии “Основные тенденции развития химии в начале XXI века”, 21-24 апреля 2009, Санкт-Петербург. С. 352.

65. M.E.Dmitriev, V.V.Ragulin. Methodology for the synthesis of phosphinic peptides. XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. Волгоград. 2011. Т.1. С.188.

Комментарии:

Если вы считаете, что какое-то сообщение нарушает Правила, оскорбляет Вас как личность, несёт заведомо ложную информацию, и должно быть удалено, сообщите нам по адресу sergey@rae.ru

Ваше имя
Текст комментария
Введите число с изображения

Антиспам защита

При добавлении комментария Вы соглашаетесь с пользовательским соглашением