RAE.RU
Энциклопедия
ИЗВЕСТНЫЕ УЧЕНЫЕ
FAMOUS SCIENTISTS
Биографические данные и фото 17064 выдающихся ученых и специалистов
Логин   Пароль  
Регистрация Забыли пароль?
 

Голубева Елена Николаевна

Научная тема: « ХИМИЧЕСКАЯ ЭВОЛЮЦИЯ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ МЕДЬСОДЕРЖАЩИХ КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМ В РЕАКЦИЯХ ПОЛИХЛОРАЛКАНОВ »

Научная биография   « Голубева Елена Николаевна »

Членство в Российской Академии Естествознания

Специальность: 02.00.04

Год: 2013

Отрасль науки: Химические науки

Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:

  • На основании экспериментальных данных по кинетическим закономерностям суммарного процесса и отдельных его стадий, строению интермедиатов, а также квантово-химических расчетов впервые сформулирован механизм радикальных окислительно-восстановительных реакций полихлоралканов, катализируемых комплексами меди. На примере реакции метатезиса связи С-Сl показано, что наиболее активными центрами являются комплексы состава Cu(I)Cl32-, а интермедиатами - органические радикалы и хлоридные комплексы меди(II). Применение нестандартного подхода - фотохимического синтеза интермедиатов в матрице замороженного растворителя и на поверхности кремнеземов при низких температурах позволило стабилизировать активные частицы и показать, что в состав интермедиатов могут входить лабильные органические соединения меди(II) с σ-связью Cu-C.
  • Установлен механизм эволюции медьсодержащих каталитических систем в реакционных условиях. Показано, что в случае использования соединений Cu(II) в качестве прекурсоров на первой стадии происходит образование анионных хлоридных комплексов меди(II) либо в результате автоионизации частиц, имеющих в координационной сфере хлорид-анионы, либо за счет отрыва аниона хлора от хлорсодержащих реагентов по кислотно-основному механизму. Далее хлоридные комплексы меди(II) быстро восстанавливаются в условиях реакции с образованием каталитически активных центров Cu(I)Cl32-.
  • Показано, что высокая селективность процессов объясняется быстрым, конкурирующим с реакцией обрыва, протеканием реакции переноса цепи с участием радикалов и комплексов меди(II), приводящей к образованию продуктов реакции или исходных веществ и восстановлению каталитически активных центров. Другой причиной избирательности может быть связывание органических радикалов в относительно прочные σ-комплексы с ионами меди.
  • Обнаружено, что биядерные комплексы Cu(I) и Cu(II) различного состава и строения по крайней мере на порядок менее активны в одноэлектронных окислительно-восстановительных реакциях хлоруглеводородов.

Список опубликованных работ

1. Е.Н. Голубева, С.М. Невская, В.В. Воронцов, Я.М. Абдрашитов. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) как катализаторы реакции CCl4 c деканом // Известия АН сер. хим. 1997. №10. С.1835-1838.

2. В.В. Смирнов, Т.Н. Ростовщикова, Е.Н. Голубева. Новые каталитические системы для хлорорганического синтеза и переработки полихлорированных отходов // Рос. хим. журн. 1998. № 6. С. 49-57.

3. Е.Н. Голубева, А.И. Кокорин, В.В. Смирнов, П.С. Воронцов, Д.А. Ковальский. Каталитический метатезис связи C-Cl в присутствии иммобилизованных комплекcов Cu (II) с ДМФА // Кинетика и катализ. 1998. Т. 39. №6. С.908-913.

4. Т.Н. Ростовщикова, В.В. Смирнов, Е.Н. Голубева, О.В. Загорская, М.И. Шилина. Организованные каталитические системы на основе комплексов Fe, Al и Cu в превращениях углеводородов и галогенпроизводных // Химическая физика. 1998. Т.17. №8. С.63-74.

5. E.N. Golubeva, A.I. Kokorin, N.A. Zubareva, P.S. Vorontsov, V.V. Smirnov Copper (II) chloride-dmf catalytic system in solution and on silica // J. Mol. Cat. A: Chem. 1999. V.146. N. 1-2. P. 343-350.

6. В.В. Смирнов, Е.Н. Голубева, О.А. Загорская, С.М. Невская, М.М. Левицкий, В.Ю. Зуфман Радикально-цепные реакции CCl4 c углеводородами в присутствии иммобилизованных на кремнеземе медьсодержащих катализаторов // Кинетика и катализ. 2000. Т.41. №3. С.439-442.

7. В.В. Смирнов, Е.Н. Голубева, М.М. Левицкий. Квантово-химическое исследование иммобилизованных на поверхности кремнезема катализаторов. Комплекс Cu(OSiH3)2∙2H2O – модель каталитически активных полимедьфенил-силоксанов // Известия АН сер. хим. 2000. №9. С.1499-1502.

8. V.V. Smirnov, E.N. Golubeva. Quantum-chemical investigation of Cu-containing catalysts for C-Cl bond metathesis // J. Mol. Cat A: Chem. 2000. V.158. N. 1. P.487-493.

9. А.И. Кокорин, Е.Н. Голубева, Н.А. Зубарева, В.И. Пергушов, С.Н. Ланин, А.А. Кузнецова Строение и каталитическая активность комплексов меди (II) с диметилформамидом, иммобилизованных на поверхности кремнезема. // ЖФХ. 2000. Т.74. №2. С.237-243.

10. Д.Н. Харитонов, Е.Н. Голубева, В.И. Пергушов, А.И. Кокорин, В.В. Смирнов. Иммобилизованные комплексы хлорида меди (II) с триэтилентетрамином как катализаторы реакции метатезиса связи C-Cl // Кинетика и катализ. 2001. Т.42. №5, С.741-746.

11. Е.Н. Голубева, А.И. Кокорин, Д.И. Кочубей, В.И. Пергушов, В.В. Кривенцов. Состав и строение анионных хлоридных комплексов меди (II) – предшественников катализаторов метатезиса связи С-Сl // Кинетика и катализ. 2002. Т.43. №3. С.440-444.

12. В.В. Смирнов, В.М. Зеликман, И.П. Белецкая, Е.Н. Голубева, Д.С. Цветков, М.М. Левицкий CBr4 – новый бромирующий агент для алканов и арилалканов // ЖОрХ. 2002. Т.38. Вып.7. С.1004-1008.

13. В.В. Смирнов, С.М. Невская, Е.Н. Голубева. Хлорирование и алкилирование толуола четыреххлористым углеродом // Нефтехимия. 2002. Т.42. №1. С22.

14. Э.Р. Берлин, В.Н. Горин, Я.М. Абдрашитов, Ю.К Дмитриев, В.В. Смирнов, Е.Н. Голубева. Способ получения хлороформа Патент РФ 2002, №2187489.

15. Д.Н. Харитонов, Е.Н. Голубева. Димеризация хлоркупратов в слабополярных растворителях // Кинетика и катализ. 2003. Т.44. №4. С.563-567.

16. Е.Н. Голубева, Н.А. Зубарева. Конкурентное комплексообразование в системе хлорид меди (II)- N,N-диметилформамид –аэросил // Кинетика и катализ. 2004. Т.45. №6. С.917-920.

17. М.В. Генкин, Е.Н. Голубева. Способ одновременного получения хлороформа и третичных хлороалканов Патент РФ 2008, №2322433.

18. Е.Н. Голубева, А.В. Лобанов, В.И. Пергушов, Н.А. Чумакова, А.И. Кокорин Органические соединения меди (II) – интермедиаты фотохимических превращений тетрахлорокупратов четвертичного аммония // Доклады АН.

2008. Т. 421. № 5. С. 630-633.

19. Е.Н. Голубева, В.В. Пергушов, А.И. Кокорин, Д.И. Кочубей, В.В. Кривенцов, Н.А. Зубарева. Влияние нуклеарности хлоридных комплексов меди (II) на их активность в каталитической реакции метатезиса связи C-Cl // Кинетика и катализ. 2008. Т. 49. № 5 С. 773-778

20. Е.Н. Голубева, А.В. Лобанов, А.И. Кокорин. Промежуточные частицы в катализе радикальных реакций хлоруглеводородов // Химическая физика.

2009. Т. 28. №4. С.9-15

21. Е.Н. Голубева, Г.М. Жидомиров, А.И. Кокорин. К вопросу о стабильности органических соединений меди (II) с σ-связью Cu(II)-C. Квантово- химическое исследование // Доклады АН. 2009. T. 426. № 6. С. 766–768.

22. А.В. Лобанов, Е.Н. Голубева, Е.М. Зубанова, М.Я. Мельников. Фотохимия тетрахлорокупратов тетраалкиламмония в низкотемпературных матрицах // Химия высоких энергий. 2009. Т. 43. № 5. С. 438-444.

23. E.N. Golubeva, D.N. Kharitonov, D.I. Kochubey, V.N. Ikorskii, V.V. Kriventsov, A.I. Kokorin, J. Stoetsner, D.W. Bahnemann. Formation of Active Catalysts in the System: Chlorocuprates-CCl4-n-CioH22 IIJ. Phys. Chem. A. 2009. V. 113. N. 38. P. 10219-10223.

24. A.V. Lobanov, E.N. Golubeva, M.Ya. Mel’nikov. Photochemical synthesis and interconversions of novel organocopper(II) complexes in low-temperature matrices: EPR study // Mendeleev Communications. 2010. V. 20. N. 6. P. 343-345.

25. E.N. Golubeva, O.I. Gromov, G.M. Zhidomirov. Cu(II)-Alkyl Chlorocomplexes: Stable Compounds or Transients? DFT Prediction of their Structure and EPR Parameters IIJ. Phys. Chem. A. 2011. V.115. N28. P.8147-8154.

26. Е.Н. Голубева, А.В. Лобанов, Г.М. Жидомиров. Органические соединения меди (II) с а-связью Си(П)-С. Глава в коллективной монографии Высокореакционные интермедиаты, М.: издательство Московского университета, 2011, С.164-184.

27. O.I. Gromov, Е.М. Zubanova, E.N. Golubeva, V.F. Plyusnin, G.M. Zhidomirov, M.Y. Melnikov. UV-Vis identification and DFT-assisted prediction of structures of Cu(II)-alkyl chlorocomplexes // J. Phys. Chem. A. 2012. V. 116 N 47. P. 11581-11585.

28. E.N. Golubeva, E.M. Zubanova, G.M. Zhidomirov. The nature of Cu-C bond and copper oxidation state in chloroorganocuprates [CuClnCH3fn // J. Phys. Org. Chem. 2013. DOI: 10.1002/poc.3093.

29. О.И. Громов, Е.Н. Голубева, Г.М. Жидомиров, М.Я. Мельников. Соединения со связью медь(П)-углерод: ЭПР-спектроскопия и квантовая химия // Доклады АН. 2013. Т. 451. № 1. С.57-59.

Комментарии:

Если вы считаете, что какое-то сообщение нарушает Правила, оскорбляет Вас как личность, несёт заведомо ложную информацию, и должно быть удалено, сообщите нам по адресу sergey@rae.ru

Ваше имя
Текст комментария
Введите число с изображения

Антиспам защита

При добавлении комментария Вы соглашаетесь с пользовательским соглашением