RAE.RU
Энциклопедия
ИЗВЕСТНЫЕ УЧЕНЫЕ
FAMOUS SCIENTISTS
Биографические данные и фото 17064 выдающихся ученых и специалистов
Логин   Пароль  
Регистрация Забыли пароль?
 

Толбин Александр Юрьевич

Научная тема: « ГОМО- И ГЕТЕРОЛИГАНДНЫЕ КОМПЛЕКСЫ НА ОСНОВЕ БИ- И ПОЛИЯДЕРНЫХ ФТАЛОЦИАНИНОВ: МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ И ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ »

Научная биография   « Толбин Александр Юрьевич »

Членство в Российской Академии Естествознания

Специальность: 02.00.03

Год: 2012

Отрасль науки: Химические науки

Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:

  •  Оптимизирована реакция смешанной циклизации фталогенов различного строения. Это позволило увеличить выходы ряда монофталоцианинов состава A3B, а также биядерных фталоцианинов планарного и clamshell-типов, с 5-10% до 50%.
  • Впервые синтезирован биядерный фталоцианин нового типа - ball, макроциклы которого сочленены четырьмя эквивалентными спейсерами, с рекордно высоким для биядерных фталоцианинов выходом - 33%. Показано, что полимеры, полученные при синтезе данного типа биядерных фталоцианинов, представляют собой наночастицы в виде глобул с диаметром до 800 нм. При их обработке конц. H2SO4 образуется 2(3),9(10),16(17),23(24)-тетрагидроксифталоцианин с количественным выходом. Обнаруженный факт послужил основой разработки направленного метода синтеза 2-гидроксифталоцианинов, исходя из 4-бензилоксифталодинитрила, с выходами около 50%, превышающими литературные значения на порядок.
  • При синтезе биядерных фталоцианинов clamshell-типа впервые обнаружены несимметрично замещенные монофталоцианины, содержащие в составе периферического заместителя фталодинитрильный фрагмент. Это позволило разработать новый подход к получению гетероядерных и гетеролигандных фталоцианинов clamshell-типа.
  • Разработан направленный метод синтеза планарных биядерных фталоцианинов, макроциклы которых сочленены общим бензольным кольцом. Благодаря жесткой фиксации положения макроциклов в плоскости и расширению системы электронного сопряжения, удалось обнаружить интенсивное поглощение этих соединений в ближней ИК-области (~850 нм). Показана универсальность разработанного синтетического подхода на примере получения фталоцианиновых комплексов РЗЭ нового типа с выходами, близкими к количественным.
  • Впервые показана возможность нуклеофильного замещения нитрогруппы в 2-нитрозамещенных фталоцианинах с целью синтеза функционально замещенных мо-нофталоцианинов A3B-типа, содержащих ОН-группу в кольце и в составе периферического заместителя. Дальнейшая структурная модификация полученных несимметрично замещенных монофталоцианинов позволила синтезировать уникальные бил-динг-блоки для получения би- и полиядерных фталоцианинов, а также осуществить модифицирование наноповерхностей.
  • Разработаны селективные подходы к синтезу гомо- и гетероядерных фталоциа-нинов clamshell-типа путем нуклеофильного сочленения несимметрично замещенных монофталоцианинов состава A3B практически с количественными выходами. Показаны преимущества данных подходов перед традиционно используемой реакцией статистической циклизации. Разработанные подходы позволили синтезировать гетероли-гандные комплексы нового типа с участием фталоцианиновых и субфталоцианиновых макроциклов.
  • Исследованы спектральные свойства синтезированных гомо- и гетеролигандных комплексов, при этом изучено влияние природы растворителей на характер спектров ЯМР. Анализ электронных спектров поглощения позволил обнаружить внутримолекулярные взаимодействия макроциклов в би- и полиядерных фталоцианинах clamshell-типа. Экспериментальный факт был подтвержден квантово-химическими расчетами (DFT1), которые свидетельствуют в пользу наличия сложных конформационных равновесий, обусловленных гибкостью ковалентного спейсера.
  • Масс-спектры, полученные методами MALDI-TOF и ESI2 , свидетельствуют об отсутствии фрагментации фталоцианиновых макроциклов, а четкое изотопное расщепление пиков как молекулярных, так и характеристических осколочных ионов, наряду с данными спектроскопии ЯМР помогло достоверно установить строение синтезированных соединений.

Список опубликованных работ

Обзоры

1. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Несимметрично замещенные фта-лоцианины: синтез и модифицирование структуры. Успехи химии. 2007, 76(7), 732-744.

2. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Би- и полиядерные фталоцианины: синтез и исследование физико-химических свойств. Успехи химии. 2008, 77(5), 460-474.

3. А. Ю. Толбин, Л. Г. Томилова. Субфталоцианины и их аналоги: методы синтеза и модифицирование структуры. Успехи химии, 2011, 80 (6), 558-578.

Статьи

4. A.Yu. Tolbin, A.V. Ivanov, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. Preparation of 1,2-bis-(3,4-dicyanophenoxymethyl)benzene and the binuclear zinc phthalocyanine derived from it. Mendeleev Commun. 2002, 3, 96-97.

5. A.Yu. Tolbin, A.V. Ivanov, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. Synthesis of 1,2-bis(3,4-dicyanophenoxymethyl)benzene and binuclear zinc phthalocyanines of clamshell and ball types. J. Porphyrins Phthalocyanines. 2003, 7(3), 162-166.

6. A.Yu. Tolbin, A.V. Ivanov, L.G. Tomilova and N.S. Zefirov. Preparation of novel un-symmetrically-substituted zinc phthalocyanines. J. Porphyrins Phthalocyanines. 2004, 8, 866.

7. L.G. Tomilova, I.V. Zhukov, A.V. Ivanov, A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev and N.S. Zefirov. Different type phthalocyanines: synthesis and investigation. J. Porphyrins Phthalocyanines. 2004, 8, 572.

8. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, E.V. Shulishov, A.V. Ivanov, L.G. Tomilova, N.S. Ze-firov. Synthesis and spectroscopic properties of new unsymmetrically substituted phthalocyanines. Mendeleev Commun. 2005, 15(1), 24-26.

9. А.Ю. Толбин, М.О. Бреусова, В.Е. Пушкарев. Л.Г. Томилова. Синтез и спектральные свойства новых субфталоцианиновых комплексов бора и фталоциани-нового гетероядерного комплекса на их основе. Изв. АН, Серия химическая. 2005, 54, 2020-2023.

10. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Модификация структуры несимметрично замещенных монофталоцианинов при помощи нуклеофильных реакций. Изв. АН, Серия химическая. 2005, 54, 2036-2040.

11. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. Preparation and spectral properties of new planar binuclear phthalocyanines sharing one benzene ring. J. Por-phyrins Phthalocyanines. 2006, 10(4-6), 900.

12. А.Ю. Толбин, В.Е. Пушкарев, Л. Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Синтез и спектральные свойства новых планарных биядерных фталоцианинов с общим бензольным кольцом. Изв. АН, Серия химическая. 2006, 55(7), 1112-1115.

13. L.G. Tomilova, A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, M.O. Breusova, N.S. Zefirov. Synthesis and investigation of new phthalocyanines and their analogues. J. Porphyrins Phthalocyanines. 2006, 10(4-6), 516.

14. А. Ю. Толбин, Л. Г. Томилова. Синтез и спектральные свойства новых водорастворимых фталоцианинов, содержащих фрагменты гидрохлорида пиридиния. Изв. АН, Серия химическая. 2007, 56(12), 2350-2354.

15. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova. New phthalocyanine complexes with rare-earth elements. Mendeleev Commun. 2008, 18, 94-95.

16. A.Yu. Tolbin, L.G. Tomilova. Prepartion of monohydroxyphthalocyanines and their use in the synthesis of heteronuclear complexes. Mendeleev Commun. 2008, 18, 286-288.

17. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. Development of direct methods to produce nanosize structures using phthalocyanine-based building blocks. J. Porphyrins Phthalocyanines. 2008, 12, 1187-1193.

18. Т.В. Дубинина, Р.А. Писковой, А.Ю. Толбин, В.Е. Пушкарев, М.Ю. Вагин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Синтез и спектрально-электрохимические характеристики новых нафталоцианиновых комплексов лантанидов на основе 6,7-бис(фенокси)-2,3-нафталодинитрила. Изв. АН, Серия химическая. 2008, 58(9), 1876-1882.

19. V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, A.V. Ryabova, L.G. Tomilova. Preparation of nano-sized sandwich-type structures. Mendeleev Commun. 2009, 19, 24-26.

20. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, G.F. Nikitin, L.G. Tomilova. Heteroligand and hetero-nuclear clamshell-type phthalocyanines: selective preparation, spectral properties and synthetic application outlook. Tetrahedron Letters. 2009, 50, 4848-4850.

21. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. Selective synthesis of clamshell-type binuclear phthalocyanines. Mendeleev Commun. 2009, 19, 78-80.

22. A.Yu. Tolbin, L.G. Tomilova. Application of unsymmetrically substituted mo-nophthalocyanines for selective preparation of homo- and heteroligand macrocyclic compounds. Macroheterocycles. 2009, 2, 258-260.

23. A.Yu. Tolbin, S.V. Sirotin, I.F. Moskovskaya, L.G. Tomilova, B.V. Romanovsky. Synthesis of iron phthalocyanine grafted onto SBA-15 through single siloxane bond and its application in liquid-phase hydroxylation of phenol. Macroheterocycles. 2009, 2, 261-263.

24. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova, N.S. Zefirov. New approach to planar binuclear phthalocyanines of Mg, Zn and rare earth elements. Macroheterocycles. 2010, 3, 30-32.

25. S.V. Sirotin,A.Yu. Tolbin, I.F. Moskovskaya, S.S. Abramchuk, L.G. Tomilova, B.V. Romanovsky. Heterogenized Fe(III) phthalocyanine: Synthesis, characterization and application in liquid-phase oxidation of phenol. J. Mol. Catal. A: Chemical, 2010, 319, 39-45.

26. A.Yu. Тоlbin, A.Yu. Sukhorukov, S.L. Ioffe, O.A. Lobach, D.N. Nosik, and L.G. Tomilova. Synthesis of a phthalocyanine-1,4,6,10-tetraazaadamantane conjugate and its activity against the human immunodeficiency virus. Mendeleev Commun. 2010, 20, 25-27.

27. V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, N.E. Borisova, S.A. Trashin, and L.G. Tomilova. A3B-Type Phthalocyanine-Based Homoleptic Lanthanide(III) Double-Decker π-Radical Complexes Bearing Functional Hydroxy Groups: Synthetic Approach, Spectral Properties and Electrochemical Study. Eur. J. Inorg. Chem. 2010, 33, 5254-5262.

28. A.Yu. Tolbin, L.G. Tomilova. A DFT Study of the Nucleophylic Substitution NO2-group in 2-Nitrophthalocyanines. Macroheterocycles. 2011, 4(1), 37-41.

Работы, представленные на конференциях

29. A.Yu. Tolbin, A.V. Ivanov, L.G. Tomilova. Preparation of 1,2-bis-(3,4-dicyanophenoxymetyl)benzene and binuclear phthalocyanine on its basis. 2th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-2). 2002, Kyoto, 321 (P-73).

30. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова. Синтез и спектральные характеристики новых биядерных фталоцианинов. Ломоносовские чтения. Секция «Химия». 2003, Москва, 22.

31. А.Ю. Толбин, А.В. Иванов, Л.Г. Томилова. Новый подход к синтезу несимметричных биметальных биядерных фталоцианинов. IX Международная конференция по химии фталоцианинов и их аналогов. 2003, Суздаль, 284.

32. Л.Г. Томилова, А.В. Иванов, И.В. Жуков, А.Ю. Толбин, Н.С. Зефиров. Синтез и исследование замещенных фталоцианинов различного строения. XVII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 2003, Казань, 2, 322.

33. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Синтез новых несимметричных биядерных фталоцианинов. VI Школа-конференция молодых ученых стран СНГ по химии порфиринов и родственных соединений. 2005, Санкт-Петербург, 86-87.

34. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова. Нуклеофильное замещение нитрогруппы в моно-фталоцианинах состава A3B с целью модификации их структуры. IX Научная школа-конференция по органической химии. 2006, Звенигород, 49.

35. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Синтез новых биядерных фтало-цианинов с уникальными спектральными свойствами. Научные школы Черноголовки. 2006, Черноголовка, 77.

36. А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова. Использование фталоцианиновых комплексов в качестве билдинг-блоков для получения новых материалов с полезными свойствами. XVIII Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. 2007, Москва, 1, 459.

37. L.G. Tomilova, A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev. New types of rare earth phthalocya-nine complexes. 5th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-5). 2008, Moscow, 196.

38. V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, L.G. Tomilova. Novel sandwich-type rare earth complexes with annelated binuclear phthalocyanines. 5th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-5). 2008, Moscow, 522.

39. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova. First synthesis of rare earth planar bi-nuclear phthalocyanine complexes. 5th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-5). 2008, Moscow, 592.

40. А.Ю. Толбин, В.Е. Пушкарев, Л.Г. Томилова, Н.С. Зефиров. Cинтез и исследование свойств тетра[(о-(п-пиридинокси)-метил(бензилокси)]-замещенных фта-лоцианинов. Научная конференция "Органическая химия для медицины". 2008, Черноголовка, 259.

41. L.G. Tomilova, A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev. Coordination Chemistry or Rare Earth Phthalocyanine Complexes. 38th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC38). 2008, Jerusalem, 78.

42. А.Ю. Толбин, В.Е. Пушкарев, Л.Г. Томилова. методы получения гомо- и гетеро-лигандных комплексов на основе фталоцианинов и их аналогов. X Международная конференция по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов. 2009, Иваново, 49-50.

43. В.Е. Пушкарев, А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова. Сэндвичевые комплексы лантани-дов (III) на основе лигандов состава фталоцианин-спейсер-фталоцианин. Поиск оптимальных синтетических подходов и спектральные свойства. X Международная конференция по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов. 2009, Иваново, 69-70.

44. С.В. Сиротин, А.Ю. Толбин, Л.Г. Томилова. Синтез, физико-химические и каталитические свойства гетерогенизированных комплексов Fe(III)tPc. X Международная конференция по физической и координационной химии порфиринов и их аналогов. 2009, Иваново, 160-161.

45. L.G. Tomilova, V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, T.V. Dubinina. Lanthanide(III) Phthalocyanine and Naphthalocyanine Compounds: Synthesis and Properties. 6th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-6). 2010, New Mexico, 40.

46. V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, S.A. Trashin, N.E. Borisova, L.G. Tomilova. Stable π-radical rare earth sandwich double-decker complexes with substituted 2-hydroxyphthalocyanine. 6th International Conference on Porphyrins and Phthalocya-nines (ICPP-6). 2010, New Mexico, 420.

47. A.Yu. Tolbin, V.E. Pushkarev, L.G. Tomilova. The Direct Approaches to Homo and Heteronuclear Clamshell-type Binuclear Phthalocyanines. 6th International Conference on Porphyrins and Phthalocyanines (ICPP-6). 2010, New Mexico, 472.

48. L.G. Tomilova, V.E. Pushkarev, A.Yu. Tolbin, T.V. Dubinina. Advances in the Coordination Chemistry. Structure and Properties or Lanthanide Phthalocyanines and Related Macrocycles. 39th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC39). 2010, Adelaide, 118.

49. S.Y. Sirotin, A.Yu. Tolbin, I.F.Moskovskaya, L.G. Tomilova, and В.V. Romanovsky. MCM-41 and SBA-15 molecular sieves modified with Fe(III) chloride and Fe(III) phthalocyanine as catalysts for liquid phase oxidation of рhenol. 16th International Zeolite Conference joint with the 7th International Mesostructured Materials Sympo sium. 2010, Sorrento, 270.

Патент

50. Л.Г. Томилова, Н.Я. Усачев, Е.П. Беланова, В.В. Харламов, В.Е. Пушкарев, А.Ю. Толбин, О. Хиромото. Способ превращения метана в этилен и этан в про цессе его окислительного превращения с использованием фталоцианиновых комплексов в качестве высокоэффективных катализаторов. Патент РФ № 2412143: приоритет изобретения 23.06.2008, зарегистрировано в Государствен ном реестре изобретений РФ 20.02.2011.

Комментарии:

Если вы считаете, что какое-то сообщение нарушает Правила, оскорбляет Вас как личность, несёт заведомо ложную информацию, и должно быть удалено, сообщите нам по адресу sergey@rae.ru

Ваше имя
Текст комментария
Введите число с изображения

Антиспам защита

При добавлении комментария Вы соглашаетесь с пользовательским соглашением