RAE.RU
Энциклопедия
ИЗВЕСТНЫЕ УЧЕНЫЕ
FAMOUS SCIENTISTS
Биографические данные и фото 17079 выдающихся ученых и специалистов
Логин   Пароль  
Регистрация Забыли пароль?
 

Бубнов Михаил Павлович

Научная тема: « КОМПЛЕКСЫ ПОЗДНИХ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С о-ХИНОНОВЫМИ И о-ИМИНОХИНОНОВЫМИ ЛИ-ГАНДАМИ. СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ, СВОЙСТВА »

Научная биография   « Бубнов Михаил Павлович »

Членство в Российской Академии Естествознания

Специальность: 02.00.08; 02.00.04

Год: 2012

Отрасль науки: Химические науки

Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
1. Получены новые моносемихиноновые и иминосемихиноновые комплексы никеля, родия и кобальта. Определены их состав и структура. Обнаружены и оха рактеризованы методом ЭПР в растворе новые структурно-динамические процессы в координационной сфере металла. Определены их кинетические и термодинами ческие параметры:

  • в семихиноновых комплексах с 2,3-диимино-бутанимидоилом обнаружена быстрая таутомерия, обусловленная внутримолекулярным обменом лигандов;
  • в ряде о-семихиноновых комплексов никеля с фосфиновыми пинцерными ли-гандами обнаружены изомерные и таутомерные превращения комплексов, связанные с маятниковым и веерным движением би- и три- дентатных лигандов друг относительно друга. Наличие маятникого движения лигандов определяется объемом заместителей на фосфоре, наличие веерного - отсутствием в них осевой симметрии. Энтальпия активации маятникого движения существенно меньше, чем веерного;
  • семихиноновые (иминосемихиноновые) карбонил-фосфиновые комплексы родия обнаруживают динамику связанную с обратимым присоединением фосфиново-го лиганда (второй фосфиновой группы бидентатного лиганда). Определены термодинамические параметры обратимого присоединения пятого лиганда к четырех-координационному комплексу родия.

2. Получены новые гомо- и гетеро-лигандные комплексы переходных металлов. Обнаружены следующие закономерности обменных магнитных взаимодействий:

  • в гомолигандных комплексов кобальта, никеля и меди с семихинонами и ими-носемихинонами в плоско-квадратной конфигурации имеет место сильное антиферромагнитное взаимодействие лиганд-лиганд вплоть до полного спаривания спинов;
  • гомолигандные трис-семихиноновые комплексы кобальта, имеющие циклические заместители в положениях 4,5 о-семихиноновых лигандов, имеют тригональ-но-призматическое строение, которое обуславливает завышенное значение магнитного момента;
  • магнетизм пяти- и шестикоординационных бис-семихиноновых гетеролиганд-ных комплексов никеля определяется соотношением энергий ферро- и антиферромагнитного взаимодействий металл-лиганд и лиганд-лиганд соответственно. Энергии этих взаимодействий в свою очередь определяются геометрией комплекса.

3. Выявлены факторы, влияющие на обратимый внутримолекулярный перенос электрона в кристаллической фазе в бис-семихиноновых комплексах кобальта и связанный с ним фазовый переход. Определены термодинамические параметры пе рехода. Обнаружен новый пример фото- (термо-) механического эффекта:

  • показано, что акцепторность и стерическая затрудненность о-хинонового, а также донорность и конформационная жесткость n-донорного лигандов определя ют термодинамические параметры перехода. Замена металла на нижнего соседа по подгруппе приводит к сдвигу редокс-изомерного равновесия в сторону семихинон-катехолата трехвалентного металла;
  • в основе фото- (термо-) механического эффекта на молекулярном уровне ле жит обратимый внутримолекулярный перенос электрона. Предложена модель, объ ясняющая возникновение изгибающей деформации в кристаллах семихиноновых комплексов кобальта и родия, предполагающая наличие в «гнущихся» кристаллах равновесной смеси двух фаз, образующих крупные надмолекулярные образования - блоки.

Список опубликованных работ

1. Абакумов ГА., Черкасов В.К., Неводчиков В.И., Бубнов М.П. Получение о-семихиноновых комплексов иридия и исследование их реакций с n-донорными лиган-дами // Изв. АН СССР Сер. хим. - 1987. - №8. - С. 1861-1864.

2. Абакумов ГА., Черкасов В.К., Бубнов М.П., Эллерт О.Г., Доброхотова Ж.В., Захаров Л.Н., Стручков Ю.Т. Редокс-изомерия парамагнитных о-семихиноновых комплексов кобальта в твердой фазе. Исследование комплексов bpyCo(SQ)2 методами рентгено-структурного анализа, магнетохимии, ЭПР и сканирующей калориметрии // Докл. АН.

- 1993. - Т. 328. - №3. - С. 332-335.

3. Абакумов ГА., Черкасов В.К., Бубнов М.П., Эллерт О.Г., Ракитин Ю.В., Захаров Л.Н., Стручков Ю.Т., Сафьянов Ю.Н. Синтез, молекулярная структура и магнитные свойст ва бис(3,6-ди-трет-бутил-о-бензосимихинон)никеля(II) и меди(II) // Изв. АН Сер. хим. - 1992. - №10. - С. 2315-2323.

4. Бубнов М.П., Черкасов В.К., Абакумов ГА. Исследование моносемихиноновых комплексов никеля в растворе методом ЭПР // Металлоорган. химия. - 1993. - Т. 6. - №1. -С. 63-67.

5. Абакумов ГА., Неводчиков В.И., Теплова И.А., Абакумова Л.Г., Бубнов М.П., Черкасов В.К. Первый устойчивый нитрозил-о-семихиноновый комплекс никеля // Докл. АН. - 1995. - Т. 341. - № 6. - С. 767-769.

6. Абакумов ГА., Черкасов В.К., Бубнов М.П., Абакумова Л.Г., Захаров Л.Н., Фукин Г.К.. Новый семихинон-катехолатный комплекс родия с 2,2’-дипиридилом // Изв. АН Сер. хим. - 1999. - №9. - С. 1784- 1788.

7. Lebedev B.V., Smirnova N.N., Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Bubnov M.P. Thermodynamic properties of paramagnetic bis-o-semiquinonic cobalt complex with a,a´-dipyridyl between T 0 and T=350 К // J. Chem. Thermodynamics. - 2002. - V. 34. - № 12. -P. 2093-2103.

8. Bubnov M.P., Teplova I.A., Cherkasov V.K., Abakumov GA. EPR Study of o-Semiquinone-Catecholate Cobalt Complexes with Bis(diphenylphosphanyl)ethane // Eur. J. Inorg. Chem. - 2003. - P. 2519-2523.

9. Bubnov M.P., Kozhanov K.A., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A.. An EPR study of the intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with a diphosphorous pincer ligand // Chem. Comm. - 2003. - P. 2610-2611.

10. Poddel’sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov M.P., Fukin G.K., Abakumova L.G., Abakumov GA. New four- and five-coordinated complexes of cobalt with sterically hindered o-iminobenzo-quinone ligands. Synthesis and structure // Inor. Chim. Acta. - 2004. - V. 357. -N. 12. - P. 3632-3640.

11. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Abakumov G.A.. EPR study of intramolecular dynamics in o-semiquinonic nickel complexes with PCP-pincer ligand in solution // Dalton Trans. - 2004. - P. 2957-2962.

12. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Поддельский А.И., Бубнов М.П., Абакумова Л.Г., Фу-кин Г.К. Новый пятикоординационный комплекс марганца с 4,6-ди-трет-бутил-№-(ди-изо-пропилфенил)-1,2-иминобензохиноном. Обратимое взаимодействие с молекулярным кислородом // Докл. АН. - 2004. - Т. 399. - №1. - С. 62-65.

13. Markevtsev IN., Monakhov M.P., Platonov V.V., Mischenko A.S., Zvezdin A.K., Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Bubnov M.P. Field-induced spin phase transition in a Co complex // J. Magnetism and Magnetic Materials. - 2006. - V. 300. - N. 1. - P. e407-e410.

14. Smirnova N.N., Abakumov G.A., Cherkasov V.K., Bubnov M.P., Kozhanov K.A., Arapova A.V.. Thermodynamic properties of paramagnetic dicarbonyl rhodium complex with o-semiquinone // J. Chem. Thermodynamics. - 2006. - V. 38. - 678-684.

15. Abakumov G.A., Poddel’sky A.I., Fukin G.K., Abakumova L.G., Ikorskii V.N., Cherkasov V.K., Bubnov M.P. Manganese(III) and rhenium(II) complexes with bulky 4,6-di-tert-buty-N-(2,6-di-iso-propylphenyl)-o-iminobenzoquinonato ligands via carbonyls of corresponding metals // Inorg. Chim. Acta. - 2005. - V. 358. - N. 13. - P. 3829-3840.

16. Poddel’sky A.I., Cherkasov V.K., Bubnov M.P.,Abakumova L.G., Abakumov G.A.. EPR study of mono-o-iminobenzosemiquinonato nickel(II) complexes with Ni-C σ-bond // J. Organomet. Chem. - 2005. - V. 690. - N. 1. - P. 145-150.

17. Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Бубнов М.П, Абакумова Л.Г., Икорский В.Н., Рома-ненко Г.В., Поддельский А.И.. Синтез и строение пятикоординационных бис-о-иминобензосемихиноновых комплексов вида M(ISQ)2X (где X = О, Br, I, SCN; М = Со(Ш), Fe(III), Mn(III)) // Изв. АН Сер. хим. - 2006. - №1. - С. 43-51.

18. Кожанов К.А., Бубнов М.П., Черкасов В.К., Абакумов Г.А. Исследование спин-меченых NCN-пинцерных комплексов никеля методом ЭПР // Докл. АН. - 2006. - Т. 407. - №1. -С. 35-38.

19. Kadirov M.K., Budnikova Yu.H., Gryaznova T.V., Sinyashin O.G., Bubnov M.P., Krashilina A.V., Cherkasov V.K. Study of electrochemical oxidation of nickel catecholate complexes with bis(diphenylphosphino)ethane by cyclic voltammetry and ESR // Изв. АН Сер. хим. - 2007. - N.l. - P. 99-102.

20. Bubnov M.P., Nevodchikov V.I., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. New dicarbonyl-o-semiquinonato rhodium complexes // Inorg. Chem. Com. - 2007. - V. 10. -N. 9. - P. 989-992.

21. Абакумов Г.А., Бубнов М.П., Черкасов В.К., Скородумова Н.А., Арапова А.В., Н.Н.Смирнова. Термодинамические свойства (а,а´-дипиридил)бис(4-метокси-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинон)кобальта между Т —» 0 и 320 К // Журн. физ. хим. А. -2008. - Т. 82. - №2. - С. 172-176.

22. Kozhanov К.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Vavilina N.N., Efremova L. Yu., Artyushin O.I., Odinets I.L., Abakumov G.A. o-Semiquinonic PCP-pincer nickel complexes with alkyl substituents: versatile coordination sphere dynamics // Dalton Trans. - 2008. - P. 2849-2853.

23. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Cherkasov V.K., Fukin G.K., Vavilina N.N., Efremova L.Yu., Abakumov G.A. First structurally characterized mixed-halogen nickel(III) NCN-pincer complex // J. Mag. Res. - 2009. - V. 197. - N.l. - P. 36-39.

24. Kozhanov K.A., Bubnov M.P., Vavilina N.N., Efremova L.Yu., Fukin G.K., Cherkasov V.K., Abakumov G.A. Novel structurally characterized o-semiquinonato PCP-pincer nickel complexes // Polyhedron. - 2009. - V. 28. - N.13. - P. 2555-2558.

25. Арапова А.В., Бубнов М.П., Абакумов Г.А., Черкасов В.К., Скородумова Н.А., Смирнова Н.Н. Термодинамические свойства (2,2’-дипири-дил)бис(4-хлор-3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинон)кобальта // Журн. физ. хим. - 2009. - Т. 83. - №8. -С. 1417-1421.

26. Бубнов М.П., Скородумова Н.А., Богомяков А.С., Романенко Г.В., Арапова А.В., Кожанов К.А., Смирнова Н.Н., Абакумов Г.А., Черкасов В.К.. Исследование (1,10-фенантролин)(бис-(3,6-ди-трет-бутил-о-бензосемихинон))кобальта методами РС А, ИК- и ЭПР-спектроскопии, магнетохимии и точной калориметрии // Изв. АН Сер. хим. - 2011. - №3. - С. 440-446. 27. Bubnov M.P., Teplova I.A., Kozhanov K.A., Abakumov G.A., Cherkasov V.K.. o-Semiquinonato and o-iminosemiquinonato rhodium complexes. EPR study of the reactions in coordination sphere of rhodium // J. Mag. Res. - 2011. - V. 209. - P. 149-155.

Комментарии:

Если вы считаете, что какое-то сообщение нарушает Правила, оскорбляет Вас как личность, несёт заведомо ложную информацию, и должно быть удалено, сообщите нам по адресу sergey@rae.ru

Ваше имя
Текст комментария
Введите число с изображения

Антиспам защита

При добавлении комментария Вы соглашаетесь с пользовательским соглашением