Научная тема: «АМИДООБРАЗОВАНИЕ: ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ РЕАГЕНТОВ, СВОЙСТВ СРЕДЫ И ТЕМПЕРАТУРЫ»
Специальность: 02.00.03;02.00.04
Год: 2007
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. В ходе решения поставленных задач, были разработаны новые методики анализа реакционной смеси и методы расчета кинетических параметров параллельных потоков реакции, позволившие впервые получить систематические данные по реакционной способности ангидридов карбоновых, сложных эфиров и α-аминокислот в реакции амидообразования в растворителях разной химической природы. Впервые проведено компьютерное моделирование кинетики автокаталитической реакции для решения обратной кинетической задачи и планирования эксперимента.
  2. Для описания влияния свойств среды на константы скорости реакции впервые были найдены уравнения, адекватно описывающие влияние физико-химических свойств растворителя на кинетические параметры реакции амидообразования с участием ангидридов дикарбоновых кислот и ариламинов, что определило возможность получения перекрестных корреляционных соотношений «среда - строение реагентов» с высокой предсказательной силой.
  3. При количественном описании влияния состава смешанного водно-органического растворителя на константы скорости амидообразования использовали уравнения, учитывающие возможность образования смешанных комплексов между молекулами α-аминокислот и компонентами бинарного растворителя, что впервые позволило прогнозировать константы скорости реакции α-аминокислот со сложными эфирами в воде.
  4. Доказан бифункциональный механизм катализа карбоновыми кислотами в реакции ариламинов с ангидридами дикарбоновых кислот. Решена проблема влияния растворителя на кинетические характеристики некаталитического и автокаталитического потоков в этой реакционной серии. Впервые количественно подтверждено одно из положений теории бифункционального катализа, согласно которому эффективность катализатора снижается при увеличении полярных и координирующих свойств растворителя. Предложена схема механизма влияния растворителя в изученных реакционных сериях, адекватно описывающая многочисленные экспериментальные кинетические данные.
  5. Предложена новая методика расчета трансмиссионного коэффициента в уравнении теории абсолютных скоростей, отличающаяся от традиционной (Шахпаронов М.И.) тем, что учитывает скорость диффузии компонентов для образования предварительного сольватокомплекса. По этой методике вычислены истинные значения энтропии активации реакции, трансмиссионный коэффициент и константы скорости образования активированного и переходного состояния реакции N-ацилирования α‑аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты.
Список опубликованных работ
1.Садовников А.И., Курицын Л.В. Исследование влияния растворителя на скорость реакции ацилирования анилина фталевым ангидридом// Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып. 3. С. 316–320.

2.Садовников А.И., Курицын Л.В. Кинетика ацилирования анилина фталевым ангидридом в амидных растворителях и диметилсульфоксиде// Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1981. Т. 24. Вып. 7. С. 847–850.

3.Садовников А.И., Курицын Л.В. Кинетика ацилирования ариламинов фталевым ангидридом//Черкассы. 1982. 7 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 11.02.82. № 173хп - Д82.

4.Садовников А.И., Курицын Л.В. Влияние п-нитрофенола, бензанилида и карбоновых кислот на кинетику реакции анилина с фталевым ангидридом//Черкассы. 1982. 6 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 23.04.82. № 478хп - Д82.

5.Садовников А.И., Курицын Л.В. Влияние растворителя на кинетику каталитического ацилирования анилина фталевым ангидридом// Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1982. Т. 25. Вып. 3.С. 275–277.

6.Садовников А.И., Курицын Л.В., Машакина Л.С. Кинетика каталитического ацилирования ариламинов фталевым ангидридом// Черкассы. 1983. 7 с. Деп. в ОНИИТЭХим.14.02.83. № 205хп - Д83.

7.Садовников А.И., Курицын Л.В. Расчет констант скорости образования изомеров в реакции замещенных фталевых ангидридов с анилином//Черкассы. 1984. 11 с. Деп. в ОНИИТЭХим. 28.02.84. № 162хп - Д84.

8.Садовников А.И., Курицын Л.В. Рычихина Г.Н. Кинетика ацилирования ариламинов 4-нитрофталевым ангидридом в неводных средах//Черкассы. 1985. 9 с. Деп. в ОНИИТЭХим.01.02.85. № 97хп - Д85.

9.Курицын Л.В., Садовников А.И., Зобнина С.В. Расчет констант скорости автокаталитического ацилирования ариламинов монозамещенными фталевыми ангидридами в органических растворителях //Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1987. Т. 30. Вып. 6. С. 112–114.

10.Садовников А.И., Курицын Л.В., Зобнина С.В. Расчет констант скорости автокаталитического ацилирования анилина монозамещенными фталевыми ангидридами//Черкассы. 1987. 11 с. Деп. ОНИИТЭХим. 12.03.87. № 134хп - Д87.

11.Садовников А.И., Курицын Л.В., Ромодановская М.П., Матвеева В.В., Воробьева Н.К. Влияние растворителя на скорость реакции анилина с ангидридами дикарбоновых кислот в амидных растворителях и диметилсульфоксиде//Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1988. Т. 31. Вып. 3. С. 26–31.

12.Курицын Л.В., Садовников А.И., Калинина Н.В. К расчету констант скорости реакции первого и второго порядков по данным физико-химических измерений//Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1989. Т. 32. Вып. 8. С. 123–125.

13.Садовников А.И., Курицын Л.В., Ромодановская М.П. Кинетика ацилирования анилина фталевым ангидридом в водно-диоксановом растворителе//Черкассы. 1989. 14 с. Деп. ОНИИТЭХим. 15.02.89. № 210 хп - Д89.

14.Садовников А.И., Курицын Л.В., Ромодановская М.П. Влияние воды на кинетику ацилирования анилина фталевым ангидридом// Изв.вузов.Химия и хим. технология. 1990. Т. 33. Вып. 1. С. 64–66.

15.Садовников А.И., Курицын Л.В., Бабикова Г.Ю. Реакционная способность о-сульфобензойного ангидрида в реакции с ариламинами в органических растворителях //ЖОрХ. 1995. Т. 31. Вып. 4. С. 548-550.

16.Ромодановская М.П., Садовников А.И. Курицын Л.В. Кинетика ацилирования амина ангидридами дикарбоновых кислот в спиртах// Иваново. 1998. Деп. в ВИНИТИ 10.02.98. № 368- В98.

17.Садовников А.И., Ромодановская М.П., Курицын Л.В. Реакционная способность малеинового, цитраконового и янтарного ангидридов в реакции с анилином в спиртах//ЖОрХ. 1999. Т. 35. Вып. 8. С. 1170–1171.

18.Курицын Л.В., Иванов С.Н., Садовников А.И., Ромодановская М.П., Калинина Н.В. Кинетические закономерности реакций ацильного переноса// В Юбилейном сборнике научных статей. Часть 2. Ивановский государственный университет:Иваново. 1999. С.80-87.

19.Курицын Л.В., Садовников А.И., Ромадановская М.П. Влияние воды на реакционную способность янтарного ангидрида в реакции с анилином// ЖОрХ. 2000. Т. 36. Вып. 3. С. 361–362.

20.Курицын Л.В., Садовников А.И., Хрипкова Л.Н., Лебедухо А.Ю., Щербакова Ю.С. Кинетика реакции N-ацилирования глицина сложными эфирами карбоновых кислот в растворителе вода — изопропанол//Вестн. ИвГУ. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2000. Вып. 3. С. 47-54.

21.Курицын Л.В., Садовников А.И., Лебедухо А.Ю., Хрипкова Л.Н., Калинина Н.В., Максимова Е.К. Кинетика реакции N-ацилирования L--аланина сложными эфирами карбоновых кислот в растворителе вода-изопропанол//В сб. научных трудов “Проблемы биологии, химии, экологии и экол. образования” Ярославль. 2001. С.330-332.

22.Курицын Л.В., Лебедухо А.Ю., Садовников А.И. Кинетика реакции N-ацилирования L--аланина и L-серина 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах// Иваново. 2002. 8 с. Деп. ВИНИТИ 28.02.02. № 395 - B2002.

23.Курицын Л.В., Садовников А.И. К кинетике химических реакций в растворах. //Вестн. ИвГУ. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2002. Вып.3. С. 33-37.

24.Курицын Л.В., Лебедухо А.Ю., Садовников А.И. Кинетика реакции N-ацилирования глицина и L-пролина 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты в водно-органических средах// ЖОХ. 2003. Т. 73. Вып. 4. С. 600–602.

25.Курицын Л.В., Хрипкова Л.Н., Калинина Н.В. Расчет трансмис-сионного коэффициента реакции N-ацилирования –амино-кислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-пропанол-2// Вестник ИвГУ. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2003. Вып. 3. С. 48-53.

26.Лебедухо А.Ю., Садовников А.И., Курицын Л.В. Кинетические зако-номерности N-ацилирования -аминокислот в водно-органических средах//Сборник материалов VI международного научно-практического семинара «Физика волокнистых материалов». Иваново. 2003. С. 56-59.

27.Курицын Л.В., Садовников А.И., Ильина А.Ю., Щербакова Ю.С. Взаимосвязь структуры и реакционной способности α-аминокислот в реакции N-ацилирования сложными эфирами карбоновых кислот в растворителе вода-2-пропанол//В сб. статей школы-семинара «Квантово-химические расчеты: структура и реакционная способность органических и неорганических молекул». Иваново: Иван. гос. ун-т. 2003. С.56-61.

28.Курицын Л.В., Лебедухо А.Ю., Садовников А.И. Влияние состава водно-органического растворителя на кинетику реакции N-ацилирования -аминокислот 4-нитрофениловым эфиром 4-нитробензойной кислоты// ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 2. С. 249-252.

29.Хрипкова Л.Н., Курицын Л.В., Калинина Н.В., Садовников А.И. Кинетика N-ацилирования -аминокислот 4-нитрофениловым эфиром бензойной кислоты в растворителе вода-2-пропанол//ЖОХ. 2004. Т. 74. Вып. 10. С. 1665–1668.

30.Ильина А.Ю., Садовников А.И., Курицын Л.В., Щербакова Ю.С. Квантово-химическая интерпретация кинетических закономерностей образования амидной связи//В сб. статей VIII Междунар. научно-практ. семинара «SMARTEX-2005”. Иваново. 2005. С. 98-101.

31.Курицын Л.В., Садовников А.И., Хрипкова Л.Н., Калинина Н.В., Щербакова Ю.С. Влияние рН водно–органического растворителя на кинетику N–ацилирования –аминокислот сложными эфирами бензойной кислоты// ЖОХ. 2006. Т. 75. № 1. С. 49–53.

32.Щербакова Ю.С., Садовников А.И., Курицын Л.В., Хрипкова Л.Н., Ильина А.Ю. Влияние строения сложного эфира на реакцию его взаимодействия с глицином в водно-органическом растворителе// Изв.вузов.Химия и хим.технология. 2007. Т.50. Вып.5. С.126-128.

33.Курицын Л.В., Кустова Т.П., Садовников А.И., Калинина Н.В., Клюев М.В. Под ред. Курицына Л.В. Кинетика реакций ацильного переноса. Иваново: Иван. гос. ун-т. 2006. 260 с.

34.Садовников А.И. Закономерности амидообразования с участием ангидридов карбоновых кислот и ароматических аминов. //Изв.вузов.Химия и хим.технология. 2007. Т.50. Вып.5. С.3-16.