Научная тема: «ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ УПРАВЛЕНИЯ ПРОЦЕССАМИ ТВЕРДОФАЗНОГО РАСПАДА В ОБЪЕМЕ ОКСИДНЫХ МАТРИЦ»
Специальность: 02.00.21
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Установлены наиболее перспективные для повышения токонесущей способности при низкотемпературном фазовом распаде как без изменения степеней окисления катионов, так и с использованием процессов внутреннего окисления твердые растворы на основе Bi2Sr2CaCu2O8.
  2. Показано, что кинетика и механизм распада твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8 с замещением Ca и Sr на РЗЭ в значительной степени определяется распределением взаимозамещающих атомов по доступным кристаллографическим позициям (позиции Ca и Sr в структуре Bi2Sr2CaCu2O8), которое, в свою очередь, является немонотонной функцией суммарного состава твердого раствора.
  3. Предложен электростатический механизм влияния геторовалентного замещения в различные катионные позиции на скорость диффузии кислорода в твердых растворах на основе (Bi,Pb)2Sr2CaCu2O8 с различным катионным составом.
  4. Показано, что используя различные РЗЭ и варьируя их концентрацию можно эффективно управлять процессом окисления твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8 с двойным гетеровалентным замещением Bi на Pb и ЩЗЭ на РЗЭ, а также микроструктурой получаемых нанокомпозитов.
  5. Показано, что в зависимости от типа заместителя процесс процесс окисления Pb- содержащих твердых растворов на основе гексаферритов M - типа может протекать по механизму как внутренней, так и внешней твердофазной реакции, что связано с различиями в диффузионной подвижности ионов в гексагональном слое структуры гексаферрита.
  6. Установлены условия протекания реакции окисления и восстановления Mn - содержащих шпинельных ферритов Ni и Zn по механизмам внутренней и внешней твердофазной реакции; показана корреляция этих условий с результатами расчета энергий точечных дефектов в этих веществах.
  7. Показано, что при окислении Fe+2, входящего в состав базальтового стекловолокна, на стадии, предшествующей выделению окисленных фаз ((Mg,Fe)Fe2O4) по механизму внутреннего окисления, происходит перераспределение по сечению волокна наиболее подвижных катионов - Na+ или Ca2+ в зависимости от катионного состава стекла.
  8. Расчетными и экспериментальными методами предсказаны условия протекания твердофазного ионного обмена в некоторых структурно простых (структура NaCl или флюорита) оксидных матрицах по механизму внутренней твердофазной реакции и показано удовлетворительное согласование этих предсказаний с экспериментом.
Список опубликованных работ
1. А.Г. Вересов, С.В. Соколов, В.И. Путляев, А.В. Кнотько, В.В. Ленников, Низкотемпературный фазовый распад в системе Bi-2212. Вестник МГУ (химия), т. 39, 1998, стр. 335.

2. Кнотько А.В., Гаршев А.В., Вересов А.Г., Путляев В.И., Третьяков Ю.Д. Применение твердофазного распада для модификации электрофизических свойств РЗЭ - замещенного Bi2Sr2CaCu2O8. Материаловедение, 2000, N 1, стр. 42 - 48.

3. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, В.И. Путляев, С.И. Морозов. Исследование фононного спектра Nd - содержащих твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8 методом неупругого рассеяния нейтронов. Физика Твердого Тела, т. 42, 2000, стр. 1537 - 1541.

4. А.В. Кнотько, Д.В. Королев, А.В. Гаршев, В.И. Путляев. Область гомогенности твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8 с замещением щелочноземельных элементов на Nd и La. Журнал неорганической химии, 2001, том 46, № 8, с. 1364 - 1367.

5. А.В. Кнотько, В.И. Путляев, С.И. Морозов. Фононные спектры La - содержащих твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8, измеренные методом неупругого рассеяния нейтронов. Физика Твердого Тела, т. 44, 2002, стр. 1174 - 1178.

6. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, М.Н. Пулькин, В.И. Путляев, С.И. Морозов. Связь динамики атомов кислорода и кинетики окисления твердых растворов на основе Bi2Sr2CaCu2O8. Физика твердого тела, т. 46, 2004, стр. 414 – 418.

7. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, М.В. Макарова, В.И. Путляев, Ю.Д. Третьяков, А.И. Куклин. Фазовый распад в Pr - содержащих твердых растворах на основе сверхпроводника Bi2Sr2CaCu2O8. Материаловедение, 2004, N 2, стр. 2 - 8.

8. A.V. Knotko, A.V. Garshev, M.N. Pulkin, D.I. Kirdyankin, A.V. Geyer, V.I. Putlayev, R.S. Liu. The internal oxidation in solid solutions Bi2.1-xPbxSr2-yCa1-zYy+zCu2O8+d. Mendeleev Communication, 2004, v. 14, N 4, pp. 181.

9. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, М.Н. Пулькин, Д.И. Кирдянкин, В.И. Путляев. Внутреннее окисление в твердых растворах Bi2.1-xPbxSr2-yCa1-zRy+zCu2O8+d (R = Y, Nd или La). Неорганические материалы, т.41, 2005, N 8, стр. 966 - 970.

10. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, А.А. Меледин, В.И. Челпанов, О.А. Сызганцева, Д.Д. Зайцев, В.И. Путляев. Окисление твердых растворов на основе SrFe12O19 с двойным гетеровалентным катионным замещением. Неорганические материалы, 2006, Т. 42, N 8, С. 1011 – 1016.

11. А. В. Кнотько, А. В. Гаpшев, И. Б. Давыдова, В. И. Путляев, В. К. Иванов, Ю. Д. Тpетьяков. Химические процессы при теpмообpаботке базальтового волокна. Коррозия: материалы, защита, 2007, №3, стр. 37-42.

12. А. В. Кнотько, Д. И. Киpдянкин, Д. С. Филимонов. Исследование возможности внутpеннего окисления и восстановления в твеpдых pаствоpах MnFe2O4—NiFe2O4 и MnFe2O4—ZnFe2O4. Материаловедение, 2009, №5, стр. 12-21. 45

13. А.В. Кнотько, А.А. Меледин, А.В. Гаршев, В.И. Путляев. Расчетная оценка возможности внутренних твердофазных реакций в некоторых оксидных системах. Журнал неорганической химии, 2010, Т. 55, N 7, С. 1082-1087.

14. A.G. Veresov, A.V. Knotko, D.V. Korolyov, A.V. Garshev, V.I. Putlayev. Homogeneity area of Bi2Sr2CaCu2O8 - based solid solutions with substitution of alkaline earth elements by Nd and La. In MRS symposium proceedings v.659, MRS, 2001, pp. II9.4.1 - II9.4.7.

15. A. Veresov, M.Pulkin, A. Knotko, V.Putlyaev, E.K.H.Salje. Pb-Doped Bi-2212: homogeneity area, oxidation and effect on jc. In MRS symposium proceedings v.659, MRS, 2001, pp. II9.6.1 - II9.6.6.

16. A.V. Knotko, F.G. Shayhutdinov, V.I. Putlayev, A.V. Garshev, M.N. Pulkin, N.M. Privalova, S.I. Morozov. The Internal Oxidation in Solid Solutions Based on Bi2Sr2CaCu2O8 with Simultaneous Substitution Bi on Pb and Ca or Sr on Rare Earth Elements. MRS symposium proceedings, v.EXS-3, MRS, 2004, pp. EE8.17.1-EE8.17.3.

17. A.V. Knotko, D.V. Korolyov, A.V. Garshev and V.I. Putlayev. Homogeneity Region of Bi2Sr2CaCu2O8 – Based Solid Solutions with Substitution of the Alkaline Earth Elements by Nd and La. In “Phase Diagrams in Materials Science: Proceedings of the 6th International School-Conference "Phase Diagrams in Materials Science" PDMS VI, October 14 - 20, 2001, Kiev, Ukraine”. Materials Science International Services, GmbH, Stuttgart, 2004, pp. 241 – 246.

18. A.V. Garshev, A.V. Knotko, M.N. Pulkin, D.I. Kirdyankin, A.V. Geyer, V.I. Putlayev. Internal oxidation in solid solutions Bi2.1-xPbxSr2-yCa1-zRy+zCu2O8+d (R = Y, Nd or La). MRS symposium proceedings, v.848, 2005, p. FF6.21.1.

19. A.V. Knotko, A.V. Garshev, A.G. Veresov, V.I. Putlayev, Yu.D. Tretyakov, Effect of the low temperature annealing on superconducting properties of the Nd - substituted Bi2Sr2CaCu2O8. Abstracts of the MRS fall´98 Meeting, 30.11-4.12.1998, Boston, USA, p.357.

20. A.V. Knotko, D.V. Korolyov, A.V. Garshev, V.I. Putlayev. Homogeneity area of Bi2Sr2Ca1-xRxCu2O8+d (R = Nd, La) solid solutions. Abstracts of MRS´99 Fall Meeting, 29.11 - 3.12.99, Boston, USA, p.603.

21. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, М.Н. Пулькин, В.И. Путляев. Внутреннее окисление в твердых растворах на основе Bi2Sr2CaCu2O8. Тезисы докладов Всероссийской конференции “Химия твердого тела и функциональные материалы - 2004”, Екатеринбург, 25-28.10.2004, стр. 205

22. Knotko, Alexander V., Davydova, Irina B., Garshev, Alexey V., Putlayev, Valery I. Synthesis of the Magnetic Nanocomposites "MgFe2O4 Nanoparticles - Nonmagnetic Glass Matrix" by Oxidation of the Basaltic Glasses. Abstracts of Materials Research Society fall meeting 2005, Boston, USA, 27-30.11.2005, pp. 870-871.

23. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, В.И. Путляев, А.И. Куклин. Исследование методом МУРН фазовых превращений при окислении керамических окидных твердых растворов. Тезисы докладов XIX Совещания по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния, Обнинск, 12- 15.09.2006, стр. 33.

24. А.В. Кнотько, А.В. Гаршев, В.И. Путляев, С.И. Морозов. Неупругое рассеяние нейтронов катионзамещенными твердыми растворами на основе Bi2Sr2CaCu2O8. Тезисы докладов XIX Совещания по использованию рассеяния нейтронов в исследованиях конденсированного состояния, Обнинск, 12-15.09.2006, стр. 34.

25. Кнотько А.В., Гаршев А.В., Путляев В.И. Внутренне окисление как путь создания нанокомпозитов на основе оксидных систем. Тезисы докладов XXVIII 46 Менделеевского съезда по общей и прикладной химии, Москва, 23-28.09.2007, т. 2, стр. 305

26. Кнотько А.В., Меледин А.А., Челпанов В.И., Смирнов Е.А., Кирдянкин Д.И., Давыдова И.Б., Гаршев А.В., Путляев В.И., Куклин А.И. Химическое управление внутренним окислением некоторых оксидных твердых растворов. Тезисы докладов международной конференции “HighMatTech-2007”, Киев, Украина, 15- 19.10.2007, стр. 250.

27. А.В. Кнотько, Д.И. Кирдянкин, Д.С. Филимонов. Внутренние окислительно- восстановительные реакции в Mn - содержащих феррошпинелях. Тезисы докладов Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы", Екатеринбург, 21-24.10.2008. стр. 178.

28. А.В. Кнотько. Расчет энергий образования и оценка подвижностей точечных дефектов в катиондефицитных твердых растворах на основе ZrO2. . Тезисы докладов Всероссийской конференции "Химия твердого тела и функциональные материалы", Екатеринбург, 21-24.10.2008. стр. 179.

29. A.V. Knotko, M.I. Rulev, A.A. Meledin, A.V. Garshev, V.I. Putlayev. Calculation of the point defects equilibrium and ionic mobility in the some oxide systems. Abstracts of XVII International conference on chemical thermodynamics in Russia, v.2, Казань, 29.06 – 03.07.2009, стр. 251.