Научная тема: «ЭЛЕКТРОН-ИЗБЫТОЧНЫЕ 1,10-ФЕНАНТРОЦИАНИНОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ d-ЭЛЕМЕНТОВ: ЗАКОНОМЕРНОСТИ ОБРАЗОВАНИЯ, СПЕКТРАЛЬНЫЕ СВОЙСТВА, СТРУКТУРНО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЕ ПОДОБИЕ»
Специальность: 02.00.01
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Закономерности металлопромотируемого CH-CH-сочетания 1,10-фенант-ролинов в комплексах d-элементов - Ni(II), Pd(II), Pt(II), Cr(III), Rh(III), Co(II), Zn(II), Cd(II), Ag(I) и образования тетраазахромофоров нового структурного класса цианинов: электрон-избыточных 1,10-фенантроцианиновых комплексов. Методология синтеза 1,10-фенантроцианинов d-элементов.
  2. Типы реакций металлопромотируемого CH-CH-сочетания координирован-ных 1,10-фенантролинов и их наиболее вероятные маршруты, включающие на стадии инициирования альтернативные элементарные процессы: одноэлектро-нный перенос или анионную нуклеофильную атаку (с вкладом зарядового дис-пропорционирования), сопряжённую с переносом протона. Взаимосвязь марш-рутов CH-CH-димеризации с механизмами гетероароматического нуклеофиль-ного присоединения AN и нуклеофильного замещения водорода SNH.
  3. Спектральные характеристики 1,10-фенантроцианинов d-элементов, как но-вого структурного класса цианиновых хромофоров. Отнесение основных полос в их ЭСП, параметры ИК спектров, спектров ЯМР и ЭПР.
  4. Геометрическая и электронная структура 1,10-фенантроцианиновых хромо-форных систем с позиций теории возмущения молекулярных орбиталей (ВМО) и метода DFT. Особенности молекулярной и надмолекулярной организации 1,10-фенантроцианиновых комплексов d-элементов.
  5. Сруктурно-термодинамическое кластерно-континуальное приближение, описывающее частично упорядоченные и неупорядоченные конденсированные системы. Оценка эффективных структурно-термодинамических параметров конденсированных систем. Формализм структурно-термодинамического подо-бия низкоэнергетических колебательно-возбуждённых состояний конденсирова-нных систем. Особенности кластерно-континуального подхода в спектрохимии 1,10-фенантроцианинов d-элементов.
  6. Закономерности направленного темплатного структурирования 1,10-фена-нтроцианинов переходных металлов в ходе лиганд-рецепторного взаимодейст-вия 1,10-фенантроцианинов с молекулами ДНК. Данные об антибактериальной, противовирусной и противоопухолевой активности 1,10-фенантроцианинов.
Список опубликованных работ
Авторские свидетельства и патенты

1.Авт. свидет. № 1456886, МКИ 4 G 01 N 31/22. Демидов В.Н., Веденеева Л.Н., Кукушкин Ю.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ идентификации цис-изомеров диаминатных комплексов платины(II) с галогенидными ацидолигандами. Заявл. 10.03.1987. Опубл. 07.02.1989. Бюлл. изобрет. № 5.

2.Авт. свидет. № 1467468, МКИ 4 G 01 N 21/78. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Веденеева Л.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ идентификации соединений пла-тины(II) или платины(IV) с хелатно координированным 2,2´-дипиридилом. Заявл. 07.08.1987. Опубл. 23.03.1989. Бюлл. изобрет. № 11.

3.Авт. свидет. № 1467469, МКИ 4 G 01 N 21/78. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Веденеева Л.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ идентификации соединений пла-тины(II) или платины(IV) с бидентатно координированным 1,10-фенантролином. Заявл. 07.08.1987. Опубл. 23.03.1989. Бюлл. изобрет. № 11.

4.Авт. свидет. SU № 1485074, A 1, МКИ 4 G 01 N 21/25. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Веденеева Л.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ количественного функцио-нального определения 1,10-фенантролиновых комплексов платины. Заявл. 06.07. 1987. Заявка № 4277260/31-25. Опубл. 07.06.89. Бюлл. изобрет. № 21. – 2 С.

5.Авт. свидет. № 1617358, МКИ 4 G 01 N 21/78. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ качественного определения дихлоро(2,2´-дипири-дил)никеля(II). Опубл. 1990. Бюлл. изобрет. № 48.

6.Авт. свидет. № 1626134, МКИ 4 G 01 N 21/78. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Ирецкий А.В., Жидкова О.Б., Беляев А.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ количе-ственного определения катионов N,N´-диметил-4,4´-дипиридилия. Заявл. 29.07.1988. Опубл. 07.02.1991. Бюлл. изобрет. № 5.

7.Авт. свидет. № 1659842, МКИ 4 G 01 N 31/20. Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Беляев А.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ идентификации комплексов платины, содержащих подвижные внутрисферные лиганды. Заявл. 26.04.89. Опубл. 30.06. 1991. Бюлл. изобрет. № 24.

8.Авт. свидет. № 1767397, МКИ 4 G 01 N 21/78. Демидов В.Н., Беляев А.Н. (ЛТИ им. Ленсовета) // Способ спектрофотометрического определения ацетата кадмия. Заявл. 10.07.1990. Заявка № 4849680. Опубл. 07.10.1992. Бюлл. Изобрет. № 37.

9.Патент РФ, RU № 2039597, C 1, 6 B 01 J 25/02, 37/00. Демидов В.Н., Миняев А.И., Корабельников А.В., Фрайштадт В.Л. // Способ защиты высокодисперсного активного пирофорного никеля. Заявл. 15.06.1992. Заявка № 5066374/04. Опубл. 20.07.1995. Бюлл. 1995. № 20. – 4 С.

Статьи

10.Кукушкин Ю.Н., Демидов В.Н., Беляев А.Н., Бычков Е.А. Твердофазные тер-мические превращения платинатов (IV) N-алкил и N-арилпиридиниев // Ж. неор-ган. химии. 1985. Т. 30. № 3. С. 689-696.

11.Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Веденеева Л.Н. Термическое дегидрохлори-рование цис-тетрахлородипиридинплатины(IV) и цис-тетрахлоро-2,2’-дипириди-лплатины(IV) // Ж. общей химии. 1986. Т. 56. Вып.12. С.2807-2809.

12.Кукушкин Ю.Н., Демидов В.Н., Веденеева Л.Н., Беляев А.Н. Термическое де-гидрохлорирование тетрахлороплатината(II) и гексахлороплатината(IV) N, N’-диметилбензимидазолия // Ж. общей химии. 1988. Т. 58. № 4. С. 738-741.

13.Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Веденеева Л.Н. Термолиз хлороплатинатов(II) и хлороплатинатов(IV) N,N’-диалкил- 2,2’- и 4,4’-дипиридилия и N-алкил-1,10-фенантролиния // Ж. общей химии. 1988. Т. 58. Вып. 4. С. 741-746.

14.Демидов В.Н., Кукушкин Ю.Н., Ирецкий А.В., Жидкова О.Б., Веденеева Л.Н. О комплексах платины с восстановленным 1,10-фенантролином // Ж. общей хи-мии. 1989. Т. 59. Вып. 8. С. 1886-1887.

15.Жидкова О.Б., Ирецкий А.В., Демидов В.Н. Синтез и твердофазный термолиз триаминатов платины(II) [Pt(phen)ACl]Cl•nH2O // Ж. неорган. химии. 1990. Т. 35. № 5. С. 1190-1195.

16.Демидов В.Н., Ирецкий А.В., Суслов, Жидкова О.Б. О генерировании и ста-бильности катион-радикалов 1,1’-диметил-4,4’-дипиридилия в глицерине // Ж. приклад. химии. 1990. Т. 63. № 9. С. 2110-2113.

17.Воробьев-Десятовский Н.В., Баринов А.А., Лукин Ю.Н., Соколов В.В., Деми-дов В.Н., Купцов А.Ю. Внутримолекулярные окислительно-восстановительные процессы в пиридиновых комплексах платины // Ж. общей химии. 1991. Т. 61. № 3. С. 709-716.

18.Ирецкий А.В., Жидкова О.Б., Демидов В.Н. Двукомплексные соединения пла-тины(II) и родия(I) типа [Pt(phen)ACl][Rh(CO)2Cl2] // Ж. неорган. химии. 1991. Т. 36. № 5. С. 1185-1189.

19.Демидов В.Н., Денисов И.А., Беляев А.Н., Яковлев В.Н., Кукушкин Ю.Н. Тер-мическая внутримолекулярная перегруппировка координированного 1,10-фенан-тролина в комплексах хрома(III), кобальта(II), никеля(II), цинка(II) и кадмия(II) // Коорд. химия. 1991. Т. 17. Вып. 12. С. 1717-1718.

20.Демидов В.Н. Образование электронноизбыточных хромофоров в результате внутрисферной конденсации 1,10-фенантролина в ацетатах и фторидах хелатных комплексов никеля(II) // Ж. приклад. химии. 1992. Т. 65. Вып. 7. С. 1654-1658.

21.Демидов В.Н. Образование нестабильного электроноизбыточного хромофор-ного лиганда в результате депротонирования производного 2,9-диметил-1,10-фе-нантролина в комплексах никеля(II) // Ж. приклад. химии. 1993. Т. 66. Вып. 12. С. 2822-2824.

22.Демидов В.Н. Образование электронноизбыточных хромофоров в комплек-сах платины(II), (IV), родия(III) и хрома(III) с 4-нитрофенил-4-пиридилметаном // Ж. приклад. химии. 1993. Т. 66. № 6. С. 803-810.

23.Демидов В.Н. Электроноизбыточные интермедиаты при восстановлении ком-плексов никеля(II) с 2,2’-дипиридилом и 1,10-фенантролином тетрагидроборатом натрия // Ж. приклад. химии. 1994. Т. 67. Вып. 8. С. 1301-1306.

24.Демидов В.Н., Либов В.С. Обобщенное выражение для частоты межмолекуля-рных колебаний в конденсированных средах // Докл. РАН. 1996. Т. 346. № 5. С. 630-631.

25.Демидов В.Н. Соотношение между равновесными значениями эффективного радиуса межмолекулярного взаимодействия в жидкостях и параметрами молеку-лярной структуры // Ж. приклад. химии. 1996. Т. 69. № 7. С. 1218-1220.

26.Демидов В.Н., Либов В.С. Термодинамическая оценка эффективного парамет-ра межмолекулярного взаимодействия в жидких средах // Ж. физич. химии. 1997. Т. 71. № 12. С. 2207-2210.

27.Kotelnikova N.E., Paakkari T., Serimaa R., Demidov V.N. Study of metal clusters intercalation into cellulose by WACS, spectroscopic, and microscopic methods // Mac-romol. Symp. 1997. V. 114. P. 165-171.

28.Kotelnikova N.E., Paakkari T., Serimaa R., Wegener G., Windeisen E., Kotelnikov V.P., Demidov V.N., Schukarev A.V. Study of platinum and palladium aggregates in-tercalation into cellulose by WAXS, spectroscopic, and microscopic methods // Macro-mol. Symp. 1999.V. 138. P. 175-180.

29.Симанова С.А., Кузнецова Т.В., Демидов В.Н., Князьков В.Н., Коновалов Л.В. Комплексообразование платины в процессе сорбции гексахлороплатинат(IV)-ио-на волокнистыми азотсодержащими сорбентами на основе полиакрилонитрила (типа ТИОПАН) // Ж. приклад. химии. 2001. Т. 74. Вып. 9. С. 1401-1408.

30.Demidov V.N., Kotelnikova N.E. Effect of the matrix of a natural polymer cellulose on the interfacial reduction of silver(I) complexes with 1,10-phenanthroline to stabili-zed silver clusters // Macromol. Symp. 2001. Vol. 164. P. 341-346.

31.Демидов В.Н. Выражение для частот спектральных полос квазирешеточных трансляционных колебаний жидкостей в рамках новой термодинамической мо-дели // Оптическ. журн. 2003. Т. 70. № 9. С. 3-8.

32.Демидов В.Н. Спектры квазирешеточных трансляционных колебаний и энер-гетика кластерных структурных единиц жидкостей // Оптическ. журн. 2003. Т. 70. № 10. С. 23-29.

33.Котельникова Н.Е., Демидов В.Н., Вегенер Г., Виндайзен Е. Механизм диф-фузионно-восстановительного взаимодействия микрокристаллической целлю-лозы с ионами серебра // Ж. общей химии. 2003. Т. 73. Вып. 3. С. 456-464.

34.Демидов В.Н., Иванов Е.В., Зарембо Я.В. Надмолекулярная ассоциация в жидких средах в рамках термодинамической кластерно-континуальной модели. Обзор // Химич. промышл. 2003. Т. 80. № 12. С. 34-46.

35.Демидов В.Н. Кластерная термодинамическая модель межмолекулярных взаи-модействий в жидкостях // Докл. РАН. 2004. Т. 394. № 2. С. 218-221.

36.Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И. Представление кластерных струк-турно-энергетических параметров межчастичных взаимодействий в жидкостях как статистически ассоциативно усредненных величин трансферабельных вкла-дов структурных фрагментов // Вестник Санкт-Петербург. универ. Сер. 4. Физи-ка, Химия. 2005. Вып. 4. С. 55-65.

37.Демидов В.Н. Определение вкладов межмолекулярных взаимодействий раз-личных типов в трансляционные колебательные частоты жидкостей на основе кластерно-континуальной модели // Оптический журн. 2005. Т. 72. № 4. С. 3-8.

38.Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Либов В.С. Проявление в низкочастотных ИК спектрах молекулярных жидкостей кластерной трансляционной колебательной динамики // Оптический журн. 2005. Т. 72. № 7. С. 3-11.

39.Демидов В.Н., Пузенко В.Г. Свойства «решеточных» трансляционных колеба-тельных переходов в жидких средах как кластерных квазифазовых переходов первого рода // Докл. РАН. 2006. Т. 411. № 4. С. 488-492.

40.Демидов В.Н, Пузенко В.Г., Савинова А.И. Особенности изменения структур-но-термодинамических свойств в гомологическом ряду жидких н-алканов в рам-ках кластерно-континуального приближения // Вестник Санкт-Петербург. универ. Сер. 4. Физика, Химия. 2006. Вып. 4. С. 44-54.

41.Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И. Определение структурно-термо-динамических параметров межчастичных взаимодействий в бинарных жидких системах в рамках кластерно-континуального приближения // Вестник Санкт-Петербург. универ. Сер. 4. Физика, Химия. 2007. Вып. 1. С. 128-131.

42.Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И. Структурно-термодинамический анализ взаимосвязи между полушириной и положением максимума полос погло-щения в низкочастотных ИК спектрах жидких систем // Оптический журн. 2007. Т. 74. № 4. С. 9-15.

43.Симанова С.А., Кузнецова Т.В., Дифенбах У., Демидов В.Н. Взаимодействие нитрильных комплексов платины с циклотрифосфазенами, содержащими пири-дилалкиламиногруппы // Ж. общей химии. 2006. Т. 76. Вып. 4. С. 565-570.

44.Демидов В.Н., Пузенко В.Г., Савинова А.И., Панина Н.С., Пахомова Т.Б., Ве-денеева Л.Н., Симанова С.А. Электрон-избыточные металлофенантроцианины – новый класс тетраазахромофорных комплексов d-элементов // Вестник МИТХТ. 2007. Т. 2. № 3. С. 36-43.

45.Симанова С.А., Кузнецова Т.В., Демидов В.Н., Александрова Е.А., Дифенбах У. Синтез и молекулярная структура комплексов платины(II) с циклотрифосфа-зенами, содержащими пиридилалкиламино- и пиридилметоксигруппы // Ж. об-щей химии. 2007. Т. 77. Вып. 11. С. 1816-1822.

46.Волков И.Л., Демидов В.Н., Базлов Н.В., Бондаренко А.С., Вывенко О.Ф., Ка-сьяненко Н.А. Самоорганизующиеся структуры на основе комплексов ДНК с ко-ординационным соединением палладия(II) и их фиксация на поверхности слюды и кремния // Труды 50-й Научной конф. МФТИ. Современ. проблемы фунд. и прикл. наук. Ч. IV. Молекул. и биологич. Физика. М.-Долгопрудный. – М.: МФТИ, 2007. С. 54-55.

47.Демидов В.Н. Оценка времен релаксации «решеточных» трансляционных ква-зичастичных возбуждений в жидких системах на основе длинноволновых ИК спектров в рамках кластерно-континуального приближения // Оптический журн. 2008. Т. 75. № 4. С. 3-11.

48.Панина Н.С., Демидов В.Н., Симанова С.А. Квантовохимическое DFT-иссле-дование 2,2’-би-1,10-фенантролина и его восстановленной формы – потенциаль-ного лиганда новых тетраазахромофорных комплексов // Ж. общей химии. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 771-776.

49.Панина Н.С., Демидов В.Н., Симанова С.А. Квантовохимическое DFT-иссле-дование комплексов переходных металлов с 1,10-фенантролином, C–C-димер-ным 2,2’-би-1,10-фенантролином и его тетраазахромофорным анионом // Ж. общей химии. 2008. Т. 78. Вып. 5. С. 777-782.

50.Демидов В.Н., Симанова С.А., Савинова А.И., Пахомова Т.Б. Реакции метал-лопромотируемого C–C-сочетания координированных 1,10-фенантролинов в си-нтезе электрон-избыточных 1,10-фенантроцианинов d-элементов // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2009. Т. 53. № 1. С. 128-134.

51.Демидов В.Н., Пахомова Т.Б. Методы формирования связей C(Ar)–C(Ar) с участием координационных соединений. Образование биарилов и бигетероари-лов // Изв. С.-Петербургск. государст. технологич. инст. (ТУ). 2009. № 5 (31). С. 11-19.

52.Демидов В.Н., Пахомова Т.Б., Савинова А.И., Зинченко А.В., Симанова С.А. Реакции C–C-сочетания свободных и координированных 1,10-фенантролинов. Би-1,10-фенантролины и их комплексы (Обзор) // Изв. С.-Петербургск. госу-дарст. технологич. инст. (ТУ). 2009. № 6 (32). С. 3-12.

53.Демидов В.Н., Симанова С.А., Савинова А.И., Зинченко А.В., Пахомова Т.Б., Александрова Е.А. Молекулярная и кристаллическая структура стерически иска-жённого комплекса Pd(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)

Cl2] // Ж. структурн. химии. 2010. Т. 51. № 2. С. 334-340.

54.Демидов В.Н., Антонов В.С. Структурно-термодинамическое самоподобие низкоэнергетических колебательно-возбуждённых состояний частично упорядоченных конденсированных сред // Изв. С.-Петербургск. государст. тех-нологич. инст. (ТУ). 2010. № 7(33). С. 20-24.

55.Демидов В.Н., Касьяненко Н.А., Волков И.Л., Соколов П.А., Симанова С.А. Взаимодействие с ДНК и фармакологическая активность 1,10-фенантролиновых и 1,10-фенантроцианиновых комплексов d-элементов. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева). 2010. Т. 54. № 6. С. 805-822.

Тезисы докладов на научных конференциях (выборочно)

56.Демидов В.Н., Симанова С.А. Реакции металлопромотируемого C–C-сочета-ния координированных 1,10-фенантролинов в синтезе 1,10-фенантроцианинов d-элементов // Тез. докл. XXIV Международ. Чугаевск. конф. по координац. хи-мии. СПб, Репино, Изд-во: АНО ИЦК «Русск. Запад», 2009. С. 60-61.

57.Волков И.Л., Касьяненко Н.А., Соколов П.А., Зырянова И.М., Демидов В.Н. Комплексообразование ДНК с электрон-избыточным смешаннолигандным 1,10-фенантроцианиновым соединением Pd(II) // Тез. докл. XXIV Международ. Чуга-евск. конф. по координац. химии. СПб, Репино, Изд-во: АНО ИЦК «Русск. За-пад», 2009. С. 579.

58.Савинова А.И., Демидов В.Н., Симанова С.А., Пахомова Т.Б. Смешаннолиган-дные 2,9-диметил-1,10-фенантроцианины Pd(II): синтез, спектральные свойства и структурные особенности // Тез. докл. XXIV Международ. Чугаевск. конф. по ко-ординац. химии. СПб, Репино, Изд-во: АНО ИЦК «Русск. Запад», 2009. С. 148-149.