Научная тема: «МНОГОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ ФОТОХРОМНЫЕ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ»
Специальность: 02.00.06
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Разработана стратегия молекулярного дизайна и синтезировано нескольких десятков новых ЖК фотохромных гомополимеров, двойных и тройных сополимеров нематического и холестерического типов.
  2. Впервые для полимерных систем разработаны и реализованы подходы к обратимому и необратимому фоторегулированию шага холестерической спирали посредством воздействия света. Эти подходы позволили осуществть изменение длины волны селективного отражения, а для систем, содержащих флуоресцентные допанты - фоторегулирование интенсивности и поляризации эмиссии [10-17, 24-26, 30, 44].
  3. Изучены закономерности кинетики раскрутки холестерической спирали в фотохромных смесях нематического полимера с фотоактивным хиральным допантом; рассчитаны константы скорости и энергии активации этого процесса. Исследовано влияние молекулярной массы полимерной матрицы на кинетику сдвига пика селективного отражения света [60].
  4. Разработан новый подход к созданию полимер-стабилизированных электропереключаемых холестерических ячеек с пространственно-варьируемым шагом спирали и длиной волны селективного отражения (photopatternable polymer-stabilized cholesteric systems) [70].
  5. Предложен новый принцип фоторегулирования оптических свойств холестерических полимерных пленок за счет сочетания фотохромизма со спиральной надмолекулярной структурой: облучение УФ светом и образование окрашенной формы фотохрома позволяет управлять интенсивностью селективного отражения света [18-21].
  6. Впервые синтезирован ряд многофункциональных жидкокристаллических сополимеров, содержащих два типа фотохромных и хирально-фотохромных фрагментов, чувствительных к свету разного спектрального диапазона.
  7. Продемонстрировано разнообразие возможностей управления оптическими свойствами при облучении пленок таких систем (длина волны и ширина пика селективного отражения света, двулучепреломление, дихроизм и т.д.) [23, 36].
  8. Синтезированы новые многофункциональные гребнеобразные фотохромные ЖК сополиакрилаты, содержащие мезогенные, фотохромные и краун-эфирные группы разного строения и состава. Исследовано фазовое поведение, фотохимические и фотооптических свойства пленок краунсодержащих фотохромных полимеров и их комплексов с ионами калия. Комплексообразование приводит к уменьшению температурного интервала существования мезофазы и подавляет процесс фотоориентации при воздействии поляризованного света [64, 68].
  9. Впервые проведено систематическое исследование эффектов упорядочения и процессов фотоориентации в пленках холестерических фотохромных полимерных систем [43, 49, 57, 58, 72]. Спектральными методами обнаружено формирование деформированной спиральной структуры в тонких пленках холестерических систем на ориентирующих подложках разной природы.
  10. Впервые осуществлено сравнительное изучение голографической записи на пленках холестерического и нематического полимеров при разных температурах и интенсивностях света. Показано, что наличие спиральной надмолекулярной структуры приводит к снижению максимально достижимых значений дифракционной эффективности [61].
  11. Предложен новый подход к созданию ориентированных ЖК-композитов на основе пленок пористого ПЭ, наполненных низкомолекулярными фотоактивными нематическими и холестерическими смесями [56, 63, 65, 66]. Введение в такие композиты красителей и фотохромных соединений позволяет получать дихроичные и фотоактивные гибкие анизотропные пленки.
  12. Впервые изучены фотохимические реакции и процессы фотоориентации в пленках фотоактивных карбосилановых ЖК-дендримерах различных генераций (с 1 по 5), содержащих от 8 до 128 концевых фотохромных групп азобензольного типа [29, 37, 41]. Показано, что номер генерации оказывает существенное влияние на процессы фотоориентации: при его увеличении сначала наблюдается падение максимального значения дихроизма, а затем - резкий рост. Наиболее эффективно процесс фотоориентации протекает для дендримера пятой генерации с 128 концевыми группами.
Список опубликованных работ
1. В.П. Шибаев, А.Ю. Бобровский, Н.И. Бойко. «Светоуправляемые многофункциональные жидкокристаллические полимеры и фоторегулирование их оптических свойств» // Высокомолек. cоед. Серия С, 2000, т. 42 , № 12, с. 2205-2234.

2. V. Shibaev, A. Bobrovsky, N. Boiko, "New types of multifunctional liquid crystalline photochromic copolymers for optical data recording and storage" // Macromolecular Symposia, 2001, v. 174, pp. 319-332.

3. V. Shibaev, A. Bobrovsky, N. Boiko “Light-responsive chiral photochromic liquid crystalline polymer systems” // J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry 2003. vol. 155. № 1-3. pp. 3-19.

4. V. Shibaev, A. Bobrovsky, N. Boiko, “Photoactive liquid crystalline polymer systems with light-controllable structure and optical properties” // Progr. Polym. Sci., 2003, v. 28, № 5, pp. 729-836.

Оригинальные статьи.

5. В. Шибаев, H. Deuβen, А. Бобровский, П. Шибаев, K. Schaumburg, T. Bjornholm, Н. Бойко, K. Bechgaard, «Новые бинафтилсодержащие сополимеры, образующие хиральную нематическую фазу» // Высокомолек. cоед., Серия А. 1997. T. 39. № 1. C. 69-76.

6. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев, «Новые ментилсодержащие сополимеры, образующие хиральные нематические фазы» // Высокомолек. cоед., Серия А. 1997. T. 39. № 5. C. 798-808.

7. Shibaev V.P., Deuβen H.-J., Bobrovsky A.Yu., Shibaev P.V., Schaumburg K., Bjornholm T., Boiko N.I., Bechgaard K., “Novel Atropoisomeric binaphthol containing comb-shaped copolymers forming chiral nematic phases” // Polym. Eng. Sci., V. 37, № 6, 1997, p. 945-951.

8. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, “Phase diagrams and optical properties of new menthylcontaining LC copolymers forming chiral mesophases” // Liq. Cryst. V. 24, № 4, 1998, p. 489-500.

9. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, D. Wolff, J. Springer, “The induced SA phase in new menthyl-containing copolymers” // Macromolecules 1998, V. 31, № 17, p. 5800-5804.

10. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев., «Новые фоточувствительные хиральные ЖК сополимеры» // Высокомолек. cоед., Серия А. 1998. T. 40. № 3. C. 410-418.

11. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, “Сhiral mesophases of new menthyl-containing copolymers” // Ferroelectrics 1998, V. 212, p. 387-394.

12. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, “Photo-optical properties of new combined chiral photochromic liquid crystalline copolymers” // Liq. Cryst. 1998, V. 25, № 3, p. 393-401.

13. A.. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “Photochromism in mixtures of liquid-crystalline chiral copolymers with photosensitive chiral dopant” // Liq. Cryst. 1998, V. 25, № 6, p. 679-687.

14. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев, K. Shaumburg «Фотохромные жидкокристаллические сополимеры с боковыми хиральными звеньями на основе коричной кислоты» // Высокомолек. соед., cерия А, 1999. T. 41. № 2. C. 197-208.

15. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “Photosensitive cholesteric copolymers with spiropyran-containing side groups: novel type of materials for optical data recording” // Adv. Mater. 1999. V. 11. No. 12. pp. 1025-1028.

16. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “New chiral photochromic menthone-containing homopolymers and copolymers - synthesis, phase behaviour and photo-optical properties” // Liq. Cryst. 1999, V. 26, № 12, p. 1749-1765.

17. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев «Фотооптические свойства смеси холестерического сополимера с хиральным мономером» // Высокомолек. соед., серия А, 2000. Т. 42. № 1. С. 50-55.

18. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев «Холестерические сополимеры со спиропирановыми боковыми группами: влияние структуры звеньев красителя на фото- и термохромные свойства» // Высокомолек. соед., серия А, 2000. Т. 42. № 1. С. 56-63.

19. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “Photosensitive cholesteric copolymers with spiropyran-containing side groups. 1. Phase behaviour and photo-optical properties” // Liq. Cryst. 2000, Vol. 27, № 1, pp. 57-62.

20. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “Photosensitive cholesteric copolymers with spiropyran-containing side groups. 2. Kinetics features of photo- and thermochromic processes” // Liq. Cryst. 2000, Vol. 27, № 2, pp. 219-224.

21. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, K. Shaumburg "New principle of optical data recording based on reversible transition "selective reflection – absorbance" in photochromic cholesteric copolymers" // Mol. Crys. Liq. Cryst. 2000, Vol. 352, pp. 429-438.

22. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев "Фотохромные хиральные жидкокристаллические смесевые композиции: новый класс материалов для записи и хранения информации" // Оптический журнал. 1999. Т. 66. № 6 С. 136-140.

23. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, "New type of multifunctional materials based on dual photochromism of ternary chiral-photochromic liquid crystalline copolymers for optical data recording and storage" // J. Mater. Chem. 2000. vol. 10. № 5. pp. 1075-1082.

24. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, K. Schaumburg, "Induction of chiral nematic phase in smectic polymers" // Coll. Polym. Sci. 2000. vol. 278. № 7. pp. 671-676.

25. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Springer, "New chiral nematic materials with photo-variable helical supramolecular structure for reversible optical data recording" // Adv. Mater. 2000. vol. 12, № 16. pp. 1180-1183.

26. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “A comparative study of photo-optical behaviour of photosensitive chiral copolymers with cholesteric mesophase induced in nematogenic and smectogenic matrices” // Liq. Cryst. 2000. vol. 27. № 8. pp. 1097-1102.

27. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев «Фотооптическое поведение водородно связанных композиций полимера с низкомолекулярными хиральными допантами: новые материалы с фоторегулируемым шагом холестерической спирали» // Высокомолек. соед., серия А 2000. Т. 42. № 9 С. 1495-1503.

28. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev "New chiral-photochromic dopant with variable helical twisting power and its use in photosensitive cholesteric materials" // Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2001, vol. 363, pp. 35-50.

29. А. Бобровский, А. Пахомов, X. Zhu, Н. Бойко, В. Шибаев «Фотооптическое поведение жидкокристаллического дендримера первой генерации с азобензольными концевыми группами» // Высокомолек. соед., серия А, 2001. Т. 43. № 4 С. 683-690.

30. A. Bobrovsky; N. Boiko; V. Shibaev; E. Prudnikova; S. Torgova "Cholesteric mixture containing a chiral azobenzene-based dopant: material with reversible photoswitching of the pitch of the helix" // Liq. Cryst. 2000. V. 27. № 10. pp. 1381-1388.

31. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev "Dual photochromism of copolymers containing two different types of photoisomerizable side groups" // J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry 2001. vol. 138. № 3. pp. 259-265.

32. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Springer "Photosensitive cholesteric polymers with azobenzene-containing chiral groups and mixtures of cholesteric copolymer with chiral-photochromic dopants" // Liq. Cryst. 2001. vol. 28. № 6. pp. 919-931.

33. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev "Chiral nematic copolymers with photo-reversible and irreversible changing of helical supramolecular structure pitch" // Chem. Mater. 2001, vol. 13, № 6, pp. 1998-2001.

34. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, M. Kalik, M. Krayushkin "Mixture of cholesteric copolymer with dithienylethene photochromic dopant: new material combining optical properties of cholesterics with photochromism" // J. Mater. Chem. 2001, vol. 11, № 8, pp. 2004-2007.

35. А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев «Новые фотоактивные холестерические полимерные материалы обладающие двойным фотохромизмом» // Высокомолек. соед., серия А, 2000. Т. 43. № 10. С. 1805-1813.

36. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, K. Schaumburg "New variants of photosensitive polymeric mixtures: reversible and irreversible photoregulation of helical supramolecular structure" // Macromol. Chem. Phys. 2001, vol. 22, № 14, pp. 2895-2901.

37. N. Boiko, X. Zhu, A. Bobrovsky, V. Shibaev, "First photosensitive liquid crystalline dendrimer: synthesis, phase behavior and photochemical properties" // Chem. Mater. 2001, vol. 13, № 5, pp. 1447-1452.

38. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Chiral nematic polymer mixture containing crosslinker and photosensitive chiral dopant: new type of materials with tunable photo-optical properties.” // Adv. Funct. Mater., 2002, vol. 12, No. 5, pp. 367-372.

39. A. Bobrovsky, A. Pakhomov, X. Zhu, N. Boiko, V. Shibaev, J. Stumpe “Photochemical and photoorientational behavior of liquid crystalline carbosilane dendrimer with azobenzene terminal groups.” // J. Phys. Chem. B, 2002, vol. 106, No. 3, pp. 540-546.

40. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Immiscible blend of cholesteric copolymers as a new type of materials with photoregulated optical properties” // J. Mater. Chem. 2002, vol. 12, No. 5, pp. 1284-1287.

41. A. Bobrovsky, S. Ponomarenko, N. Boiko, V. Shibaev, E. Rebrov, A. Muzafarov, J. Stumpe, “Photochemistry and photoorientational phenomena in carbosilane dendrimers with terminal azobenzene groups” // Macromol. Chem. Phys. 2002, vol. 203, No. 10-11, pp. 1539-1546.

42. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. P. Shibaev, I. Zavarzin, M. Kalik, M. Krayushkin “Cholesteric mixture containing chiral-photochromic and diarylethene dopants as novel material with dual photochromism” // Polym. Adv. Techn., 2002, vol. 13, No. 8, pp. 595-600.

43. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Stumpe, “Photo-orientation phenomena in photosensitive chiral nematic copolymers” // Liq. Cryst., 2002, vol. 29, № 11, pp. 1469-1476.

44. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Wendorff, “Cholesteric mixtures with photochemically tunable circularly polarized fluorescence” // Adv. Mater. 2003. vol. 15. № 4. pp. 282-287.

45. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Photo-optical behaviour of a photosensitive chiral nematic copolymer and mixtures containing non-chiral photoactive azobenzene groups” // Liq. Cryst. 2003. vol. 30. № 6. pp. 671-680.

46. Д. Семенова, А. Бобровский, Н. Бойко, В. Шибаев. И. Заварзин, М. Калик, М. Краюшкин, «Холестерические сополимеры и смеси, содержащие фотохромные диарилэтиленовые фрагменты» // Жидкие кристаллы и их практическое использование 2002, вып. 1., с. 7-17.

47. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Unexpected photoinduced phenomena in chiral–photochromic cholesteric copolymers with a triplet sensitizer” // Coll. Polym. Sci. 2004. vol. 282. № 5. pp. 416-422.

48. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Wendorff, “Photoinduced textural and optical changes in cholesteric copolymer with azobenzene-containing side groups” // Liq. Cryst. 2004. vol. 31. № 3. pp. 351-359.

49. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Stumpe, “Comparative study of photoorientation phenomena in photosensitive azobenzene-containing homopolymers and copolymers” // J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry 2004. vol. 163. № 3. pp. 347-358.

50. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Thermo-, chiro- and photo-optical properties of cholesteric azobenzene-containing copolymer in thin films” // J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry 2005, vol 172. № 2, pp. 140-145.

51. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, J. Wendorff, “Glass-forming cholesteric mixtures with photosensitive anthracene-containing fluorescent dopants” // Liq. Cryst. 2005. vol. 32. № 6. pp. 691-697.

52. D. Medvedeva, A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev, I. Zavarzin, M. Kalik, M. Krayushkin, “A combination of selective light reflection and fluorescence modulation in a cholesteric polymer matrix” // Macromol. Chem. Rapid Commun. 2005. vol. 26. № 3. pp. 177-182.

53. П.В. Шибаев, Н.И. Бойко, А.Ю. Бобровский, В.П. Шибаев, Генерация лазерного излучения в полимерных холестерических сетках» // Высокомолек. cоед, cерия А, 2005. Т. 47. №6, сс. 961-969.

54. P.V. Shibaev, R. Lea Sanford, D. Chiappetta, V. Milner, A. Genack, A. Bobrovsky, “Light controllable tuning and switching of lasing in chiral liquid crystals” // Opt. Express, 2005, Vol. 13, No. 7, pp. 2358-2363.

55. Н. Дадиванян, А. Бобровский, В. Шибаев, «Фотооптические свойства фотополимеризующихся холестерических композиций» // Жидкие кристаллы и их практическое использование 2006. Вып. 4(18), с. 60-69.

56. В. Шибаев, А. Бобровский, Г. Ельяшевич, «Жидкокристаллические и фотохромные композиты на основе пористых пленок полиэтилена» // Жидкие кристаллы и их практическое использование 2006. Вып. 4(18), с. 107-117.

57. A. Bobrovsky, V. Shibaev, J. Stumpe, “Cholesteric polymer guest-host mixture with circularly polarized fluorescence: two ways for phototuning of polarization and its intensity” // J. Phys. Chem. A 2006. vol. 110. No. 7. pp. 2331-2336.

58. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “A study of photooptical processes in photosensitive cholesteric azobenzene-containing polymer mixture under an action of the polarized and nonpolarized light” // Polymer 2006. vol. 47. № 12. pp. 4310-4317.

59. A. Bobrovsky, V. Shibaev, J. Wendorff, “Förster energy transfer in cholesteric mixtures: a new type of phototunable fluorescent material” // Liq. Cryst. 2006. vol. 33. № 8. pp. 907-912.

60. A. Bobrovsky, N. Boiko, V. Shibaev “Kinetics of helix untwisting in photosensitive cholesteric polymer mixtures: influence of molecular mass and ordered phase formation” // Macromolecules 2006. vol. 39. № 19. pp. 6367-6370.

61. A. Bobrovsky; V. Shibaev; J. Wendorff, “Comparative study of holographic recording in cholesteric and nematic azo-containing side-chain polymers” // Liq. Cryst. 2007. vol. 34. № 1. pp. 1-7.

62. A. Bobrovsky; V. Shibaev; “Photo-optical properties and photo-orientation phenomena in an immiscible blend of cholesteric copolymer with azobenzene-containing polymer” // Liq. Cryst. 2007. vol. 34. № 4. pp. 411-419.

63. A. Bobrovsky, V. Shibaev, G. Elyashevitch, A. Shimkin, V. Shirinyan “Photooptical properties of polymer composites based on stretched porous polyethylene filled with photoactive cholesteric liquid crystal” // Liq. Cryst. 2007. vol. 34. № 7. pp. 791-797.

64. В. П. Шибаев, А. С. Медведев, А. Ю. Бобровский, “Фотохромные жидкокристаллические краунэфирсодержащие сополимеры” // Изв. Академии Наук, Сер. Химическая, 2007, №12, 2332-2342.

65. A. Bobrovsky, V. Shibaev, G. Elyashevitch, “Photopatternable fluorescent polymer composites based on stretched porous polyethylene and photopolymerizable liquid crystal mixture” // J. Mater. Chem., 2008, 18, 691 – 695.

66. A. Bobrovsky, V. Shibaev, G. Elyashevitch, E. Rosova, A. Shimkin, V. Shirinyan, A. Bubnov; M. Kaspar; V. Hamplova; M. Glogarova, “New photosensitive polymer composites based on oriented porous polyethylene filled with azobenzene-containing LC mixture: reversible photomodulation of dichroism and birefringence” // Liq. Cryst. 2008, 35, №5, 533-539.

67. Будаговский И.А., Золотько А.С., Очкин В.Н., Смаев М.П., Бобровский А.Ю., Шибаев В.П., Барник М.И. “Ориентационная оптическая нелинейность, индуцированная гребнеобразными полимерами в нематическом жидком кристалле” // ЖЭТФ, 2008. Т. 131. Вып. 1. с. 204-214.

68. V. Shibaev, A. Medvedev, A. Bobrovsky, “Photochromic LC copolymers containing azobenzene and crown-ether groups” // J. Polym. Sci., A: Polymer Chemistry 2008, Vol. 46. No 19. pp. 6532-6541.

69. А. Образцов, А. Бобровский, В. Шибаев, «Процессы фотоориентации в воднородно-стабилизированных смесях жикокристаллических полимеров с низкомолекулярным фотохромным допантном» // Изв. Академии наук. Серия химическая, 2008, №2, 322-328.

70. A. Bobrovsky, V. Shibaev, “Novel type of combined photopatternable and electro-switchable polymer-stabilized cholesteric materials” // J. Mater. Chem. 2009, V. 19, No. 3, 366 – 372.

71. I. Budagovsky, V.Ochkin, M. Smayev, A. Zolot’ko, A. Bobrovsky, N. Boiko, A. Lysachkov, V. Shibaev, M. Barnik // Liq. Cryst. 2009, Vol. 36, No. 1, pp. 101-107.

72. A. Bobrovsky, V. Shibaev, V. Hamplova, M. Kaspar, M. Glogarova, “Chirooptical and photooptical properties of a novel side-chain azobenzene-containing LC polymer” // Monatshefe für Chemie, 2009, Vol. 140, No. 7, pp. 789-799.

73. A. Bobrovsky, A. Ryabchun, A. Medvedev, V. Shibaev, “Ordering phenomena and photoorientation processes in photochromic thin films of LC chiral azobenzene-containing polymer systems” // J. Photochem. Photobiol., A: Chemistry 2009, Vol. 206, No. 1, pp. 46-52.

74. A. Bobrovsky, V. Shibaev, G. Elyashevich, E. Rosova, A. Shimkin, V. Shirinyan, K.-L. Cheng “Photochromic composites based on porous stretched polyethylene filled by nematic liquid crystal mixtures” // Polym. Adv. Techn. 2010, Vol. 21, No. 2, pp. 100-112.