Научная тема: «ТУННЕЛЬНАЯ МИКРОСКОПИЯ/СПЕКТРОСКОПИЯ ГЕТЕРОГЕННЫХ ЭЛЕКТРОДНЫХ И ЭЛЕКТРООСАЖДЕННЫХ МАТЕРИАЛОВ»
Специальность: 02.00.05
Год: 2010
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Реализованные в ex situ конфигурации методики измерения локальных спектров, полного импеданса зазора СТМ и дифференциального картирования свойств поверхности, не требующие аппаратной модификации серийно выпускаемых СТМ-устройств, с соответствующим оригинальным программным обеспечением.
  2. Высокая информативность вольтвысотных спектров и дифференциального картирования локальной проводимости в ex situ конфигурации на воздухе для характеристики гетерогенных материалов, обоснованная данными для различных типов электродных материалов.
  3. Принципы и методики анализа искажений, связанных с нелокальностью переноса электрона в ex situ конфигурации СТМ и апробация подхода к проведению корректного количественного анализа размерных распределений малых частиц в составе высокодисперсных материалов на основании топографических СТМ-изображений.
  4. Оригинальные принципы и методики электрохимического формирования гетероструктур на поверхности острия зонда, реализация в таких системах откликов с отрицательным дифференциальным сопротивлением.
  5. Возможность визуализации протонпроводящих материалов, не обладающих электронной проводимостью, в конфигурации ex situ СТМ при целенаправленном подборе параметров зазора с использованием спектроскопических подходов.
  6. Доказательства существенной неоднородности локальных электрофизических свойств керамических материалов на основе SnO2, получаемых методом твердофазного спекания. Установление связи между неоднородностью проводимости и деградационными процессами, протекающими при анодной поляризации материала в криолит-глиноземном расплаве. Принципы оптимизации электрофизических свойств и деградационного поведения оловооксидной керамики в расплаве на основе локальных спектроскопических данных. Разработка в рамках этих принципов материала, демонстрирующего рекордную стабильность в ходе долговременных ресурсных испытаний в расплаве.
  7. Систематические представления о природе электрохимических процессов, протекающих в криолит-глиноземном расплаве с участием растворенных оловосодержащих частиц, и установление не известных ранее формальных потенциалов редокс-систем Sn(II)/Sn и Sn(IV)/Sn(II) для расплавов различного состава. Эти результаты позволяют в перспективе обеспечить контроль уровня загрязнения алюминия оловом в процессах электролиза с использованием инертных анодов на основе SnO2.
  8. Модельное описание строения тонких пленок допированного SnO2, являющихся потенциальными зарядаккумулирующими материалами, на основании микроскопических и спектроскопических измерений в конфигурации СТМ.
  9. Согласованные результаты по кинетике электрохимического осаждения металлов группы платины и наноструктуре осадков, доказывающие значимость влияния срастания частиц на электрокаталитические и сорбционные (в случае Pd) свойства осадков. Определяющий вклад процессов вторичной нуклеации в формирование сростков, основанные на этом подходы к управлению структурой осадков путем варьирования условий осаждения, использования твердых и самоформирующихся в растворе матриц.
  10. Закономерности нуклеации и роста проводящих полимеров, в том числе их зависимость от природы заместителей в молекуле мономера. Влияние этого фактора на микроструктуру покрытия, кинетику элек11 троосаждения, количество образующихся побочных продуктов, как изза стерических эффектов, так и вследствие изменения распределения электронной плотности в мономере при введении в него тех или иных заместителей.
  11. Значительное повышение электрохромной эффективности электроосажденных оксовольфраматных пленок при допировании их ванадием и молибденом. Роль состава смешанных комплексов в растворах осаждения (молекулярных прекурсоров образующегося электрохромного покрытия) в формировании твердого оксида.
Список опубликованных работ
1. Tsirlina G.A., Petrii O.A., Vassiliev S.Yu. Electrochemical Fabrication and Study of Polymer-modified STM Tips // Electrochimica Acta. 1996. V. 41. №11/12. P. 1887–1889.

2. Дыхне А.М., Цирлина Г.А., Петрий О.А., Васильев С.Ю., Молча- нов С.П. Новый тип зонда для сканирующей туннельной спектроско- пии // Доклады РАН, сер. физич. 1996. Т. 348. №4. С. 467–470.

3. Dykhne A.M., Petrii O.A., Tsirlina G.A., Vassiliev S.Yu., Molchanov S.P. A new type of tip for scanning tunneling microscopy and related techniques // Phys.-Tech. J. 1997. V. 3. P. 71–80.

4. Дыхне А.М., Васильев С.Ю., Петрий О.А., Рудавец А.Г., Цирлина Г.А. Молекулярный кластер как туннельный диод // Доклады РАН, сер. фи- зич. 1999. Т. 368. №4. C. 450–452.

5. Цирлина Г.А., Рогинская Ю.Е., Постовалова Г.Г., Васильев С.Ю. Ок- сидные наноструктуры SnO2–TiO2, SnO2–ZrO2, SnO2–SbOx как заря- даккумулирующие материалы // Электрохимия. 1999. Т. 35. №11. С. 1385–1392.

6. Васильев С.Ю., Денисов А.В. Особенности туннельно-спектроскопи- ческих измерений в конфигурации воздушного сканирующего тун- нельного микроскопа // Журнал технической физики. 2000. Т. 70. №1. С. 100–106.

7. Русанова М.Ю., Цирлина Г.А., Петрий О.А., Сафонова Т.Я., Василь- ев С.Ю. Электролитические осадки палладия: зависимость структуры и сорбционных свойств от потенциала осаждения // Электрохимия. 2000. Т. 36. №5. С. 517–525.

8. Васильев С.Ю., Пронькин С.Н., Цирлина Г.А., Петрий О.А. СТМ- исследования нанодисперсных электродных материалов: искажения и коррекция изображений // Электрохимия. 2001. №5. Т. 37. С. 523–531.

9. Pron’kin S.N., Tsirlina G.A., Petrii O.A., Vassiliev S.Yu. Nanoparticles of Pt hydrosol immobilised on Au support: an approach to the study of structural effects in electrocatalysis // Electrochimica Acta. 2001. №15. V. 46. P. 2343–2351.

10. Vassiliev S.Yu., Jackowska K., Frydrychevicz A., Tsirlina G.A., Petrii O.A. Inhomogeneous films of conducting polymers — STM and electrochemical characterization // Electrochimica Acta. 2001. V. 46. №26/27. P. 4043–4050.

11. Tsirlina G.A., Petrii O.A., Safonova T.Ya., Papisov I.M., Vassiliev S.Yu., Gabrielov A.E. Quasitemplate synthesis of nanostructured palladium electroplates // Electrochimica Acta. 2002. V. 47. №22/23. P. 3749–3758.

12. Треглазов И.В., Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Васильев С.Ю. Проводимость и морфология композитных твердых электролитов SnO2*nH2O-гетерополисоединения // Электрохимия. 2003. №5. Т. 39. C. 501–506.

13. Юсипович А.И., Васильев С.Ю. Вольт-высотная спектроскопия в конфигурации ex situ сканирующего туннельного микроскопа // Элек- трохимия. 2005. Т. 41. №5. С. 583–595.

14. Vassiliev S.Yu., Yusipovich A.I., Rogynskaya Yu.E., Chibirova F.Kh., Skundin A.M., Kulova T.L. Nanostructured SnO2-TiO2 films as related to lithium intercalation // Journal of Solid State Electrochemistry. 2005. V. 9. №10. P. 698–705.

15. Treglazov I., Leonova L., Dobrovolsky Yu., Ryabov A., Vakulenko A., Vassiliev S. Electrocatalytic effects in gas sensors based on low-temperature superprotonics // Sensors and Actuators B. 2005. V. 106. №1 Spec. Iss. P. 164–169.

16. Safonova T.Ya., Khairullin D.R., Tsirlina G.A., Petrii O.A., Vassiliev S.Yu. Palladium — Polyethylene Glycol Quasitemplate Electroplates: The Effect of Polymer Molecular Weight // Electrochimica Acta. 2005. №24. V. 50. P. 4752–4762.

17. Frydrychewicz A., Vassiliev S.Yu., Tsirlina G.A., Jackowska K. Reticulated vitreous carbon — polyaniline — palladium composite electrodes // Electrochimica Acta. 2005. V. 50. №9. P. 1885–1893.

18. Васильев С.Ю., Тимофеева Е.В., Цирлина Г.А. Дифференциальные квазитопографические режимы в конфигурации ex situ сканирующего туннельного микроскопа // Нанотехника. 2006. №3. C.7–10.

19. Napolskii K.S., Barczuk P.J., Vassiliev S.Yu., Veresov A.G., Tsirlina G.A., Kulesza P.J. Templating of electrodeposited platinum group metals as a tool to control catalytic activity // Electrochimica Acta. 2007. V. 52. №28. P. 7910–7919.

20. Васильев С.Ю., Денисов А.В., Цирлина Г.А. «Умка»: за пределами то- пографии // Нанотехника. 2008. №4. C. 12–16.

21. Filatov A.Yu., Borzenko M.I., Kuzminova Z.V., Vassiliev S.Yu., Kazakov S.M., Antipov E.V., Lunin V.V., Electrochemical equilibria in coper/ cryolite-alumina melt systems // Mendeleev Commun. 2008. V. 18. №5. P. 244–245.

22. Vassiliev S., Laurinavichute V., Abakumov A., Bendovskii E., Filatov A., Simakov D., Gusev A., Antipov E., Tsirlina G. Electrochemistry of Tin- Species in Mid Temperature Cryolite-Alumina Melt // Light Metals. 2009. P. 1135–1140.

23. Laurinavichute V.K., Vassiliev S.Yu., Plyasova L.M., Molina I.Yu., Khokhlov A.A., Pugolovkin L.V., Borzenko M.I., Tsirlina G.A. Cathodic electrocrystallization and electrochromic properties of doped rechargeable oxotungstates // Electrochimica Acta. 2009. V. 54. №23. P. 5439–5448.

24. Graczyk-Zajac M., Vassiliev S.Yu., Vorotyntsev M.A., Tsirlina G.A. Electropolymerisation of pyrrole in acetonitrile as affected by the nature of substitute and deposition potential // Journal Solid State Electrochemistry. 2010. Published online. DOI: 10.1007/s10008-009-0985-0

Тезисы докладов:

1. Tsirlina G.A., Petrii O.A., Vassiliev S.Yu. The Preparation of the Tips with Double Tunneling via Polyaniline Electropolymerization // International workshop on electrochemistry of electroactive polymer films, WEEPF-95, Moscow, Russia, 8-12 April 1995, P.19-20.

2. Petrii O.A., Dykhne A.M., Vassiliev S.Yu., Tsirlina G.A. Modification of STM-tips by conducting polymers and specific features of electron tunneling for polymer-based nanostructures // ISE, The 1997 joint international meeting, 31 August – 5 September 1997, Paris, France, P.1533

3. Pronkin S.N., Vassiliev S.Yu., Petrii O.A., Tsirlina G.A. Electrodeposited Pt nanoparticles and immobilized Pt colloids on different supports: electrochemical and STM studies // ISE, 49th Annual meeting, Kitakyushu, Japan, 13-18 September 1998, P. P-6c-14-15.

4. Пронькин С.Н., Васильев С.Ю., Сканирующая туннельная микроско- пия наноразмерных систем: искажения и коррекция изображений // VII всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем» «Яльчик-2000», Москва-Казань-Йошкар-ола, 2000, С. 67-68.

5. Pronkin S.N., Vassiliev S.Yu. STM imaging of rough electrodes // 7th International Frumkin Symposium “Basic electrochemistry for science and technology”, 23-28 October 2000, Moscow, Russia, P. 73.

6. Tsirlina G.A., Vassiliev S.Yu., Petrii O.A. Morphology of Nanoheterogeneous Materials: Has STM Any Prospects? // International Conference Spectroelectrochemistry of conducting polymers, Moscow, Russia, 19-23 October 2002, P. 69-70

7. Треглазов И.В., Добровольский Ю.А., Леонова Л.С., Васильев С.Ю., Цирлина Г.А. Проводимость и электрокаталитические свойства ком- позитных твердых электролитов SnO2*nH2O – гетерополисоедине- ния // 6-е Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела», Черноголовка, 18-20 июня 2002 г., C. 80.

8. Vassiliev S.Yu., Dobrovolsky Yu.A., Yusipovich A.I. STM Investigation of the Composite Materials Based on Superprotonics // International work49 shop on Electrochemistry of Electroactive Materials WEEM-2003, Bad Herrenalb, Germany, 22-27 July 2003, P. p32.

9. Borzenko M.I., Vassiliev S.Yu., Zagrebin P.A. Inorganic films with immobilized Ce(VI) redox centers // 3rd Baltic Conference on Electrochemistry, Gdansk, Polland, 23-26 April 2003, P. 105.

10. Tsirlina G.A., Vassiliev S.Yu., Borzenko M.I. Non-Stoichiometry of Rechargeable Oxide Films // International workshop on Electrochemistry of Electroactive Materials WEEM-2003, Bad Herrenalb, Germany, 22-27 July 2003, P. o47.

11. Tsirlina G.A., Borzenko M.I., Vassiliev S.Yu., Timofeeva E.V. 2D and 3D nanostructuring of tungstates on noble metals // 1st Spring Meeting of the International Society of Electrochemistry, Trends in Surface Electrochemistry: from Single Crystals to Nanoparticles, Alicante, Spain, 2-6 March 2003, P. P11.

12. Treglazov I., Ryabov A., Vassiliev S., Leonova L., Dobrovolsky Yu. Features of electrocatalytic behavior of composite materials based on heteropolycompounds // 54th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, Sao Pedro, Brazil, 31 August – 5 September 2003, P. 51.

13. Юсипович А.И., Васильев С.Ю., Рогинская Ю.Е. Морфология и ло- кальные неоднородности в наноструктурированных пленках системы SnO2-TiO2 // 7-е Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твердого тела» Черноголовка, 16-18 июня 2004 г., C. 99.

14. Васильев С.Ю., Тимофеева Е.В., Юсипович А.И. Нестехиометриче- ские оксовольфраматные пленки: сканирующая туннельная микро- скопия // 7-е Совещание «Фундаментальные проблемы ионики твер- дого тела» Черноголовка, 16-18 июня 2004 г., C. 18.

15. Ukshe A., Leonova L., Vassiliev S., Ryabov A., Dobrovolsky Yu. Structure, morphology, conductivity and electrode processes in hybrid composite materials poly(ethylene)oxide – tungsten-molybdenum acid // 7th International Symposium on Systems with Fast Ionic Transport, Bled, Slovenia, 5- 9 May 2004, P. 55.

16. Graczyk M., Skompska M., Vassiliev S.Yu., Tsirlina G.A., Vorotyntsev M.A. STM study of polypyrrole films and their derivative functionalized with immobilized titanocene centers. Influence of solvent and deposition regime // 55th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, Thessaloniki, Greece, 19-24 September 2004, P. 991.

17. Цирлина Г.А., Васильев С.Ю. Спектроскопия в конфигурации ex situ сканирующего туннельного микроскопа // Тезисы докладов конфе- ренции «Нанотехнологии – производству-2005», Фрязино, 30 ноября – 1 декабря 2005 г., C. 119.

18. Skundin A.M., Kulova T.L., Roginskaya Yu.E., Vassiliev S.Yu. Evolution of Nanostructured (Sn, Ti)O2 at Its Cycling // The 56th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, 25-30 September 2005, Busan, Korea, P. 270.

19. Petrii O.A., Gavrilov A.N., Vassiliev S.Yu., Tsirlina G.A. Electrochemical metal-oxide mixing at nanoscale as related to fuel cell catalysis // The 56th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry, 25-30 September 2005, Busan, Korea, P. 401.

20. Vassiliev S.Yu., Denisov A.V. Spectroscopically assisted modes for ex situ STM topography // International symposium on surface imaging/ spectroscopy at the solid/liquid interface, Krakow, Poland, May 28 - June 1, 2006, P. 69.

21. Vassiliev S.Yu., Denisov A.V. New AC-modes of STM topographic measurements – a way to get extra information about physical or electrochemical properties of substance // International workshop on electrochemistry of electroactive materials, Repino, St.-Petersburg region, Russia, 24 – 29 June, 2006, P. 90.

22. Tsirlina G.A., Napolskii K.S., Vassiliev S.Yu., Lavrenyeva E.V., Templated electrocatalysts: approaching “well-defined” complex materials // International Conference on Electrified Interfaces, ISEI 2007, Sahoro, Hokkaido, Japan, 24-29 June 2007, P. G5.

23. Васильев С.Ю., Денисов А.В. Картирование локальной электропро- водности материала на микроуровне // 9-е Международное Совещание Фундаментальные? проблемы ионики твердого тела?, Черноголовка, Россия, 24-27 июня 2008 г., C. 174.