Научная тема: «КАЛИКС [4] АРЕН-ПОРФИРИНЫ И КАЛИКС[4]ПИРРОЛ-ПОРФИРИНЫ: СИНТЕЗ, СТРОЕНИЕ И РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ»
Специальность: 02.00.04; 02.00.03
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. На примере функционализированных порфиринов установлены закономерности «структура-свойство», позволяющие направленно изменять рецепторную способность замещенных по двум, диаметрально расположенным иезо-положениям макроцикла порфиринов. Установлена возможность применения порфирнатов цинка с гидрокси-группами расположенными в орто-положении /иезо-арильного фрагмента макроцикла для связывания α-аминокислот. Показано, что амино-замещенные порфиринаты цинка, с амино-группой в ие/иа-положении арильного фрагмента эффективно связывают β-аминокислоты.
  2. Предложены новые и оптимизированы известные подходы создания синтетических биспорфириновых рецепторов на каликс[4]ареновой и каликс[4]пиррольной платформах, реализующие особенности трехмерной организации реакционных центров и обеспечивающие высокую эффективность связывания субстратов определенного типа.
  3. На примере различных производных каликс[4]арена с заместителями, содержащими сложноэфирные, полиэтиленоксидные и порфириновые фрагменты выявлены структурные критерии и требования, определяющие селективность связывания ими катионов щелочных металлов и азотсодержащих органических оснований. Установлено, что комплексообразование катиона металла с каликсареновым фрагментом макроцикла повышает эффективность связывания бидентатных органических оснований межпорфириновой комплексообразующей полостью каликс[4]арен-биспорфириновых конъюгатов более чем на порядок.
  4. Установлены корреляции «структура-свойство», обладающие предсказательным характером для целенаправленного синтеза макроциклов с заданными параметрами связывания ионов и молекул различной природы.
  5. Впервые по результатам систематических исследований спектральных свойств, растворимости в органических растворителях, термодинамических и кинетических характеристик реакций комплексообразования большой группы функционализированных каликс[4]аренов, каликс[4]пирролов, порфиринов, каликс[4]арен-порфиринов и каликс[4]пиррол-порфиринов с карбоновыми кислотами, аминами, аминокислотами, аминоспиртами, галогенид-анионами и катионами щелочных металлов установлены закономерности влияния особенностей молекулярного строения (конформации молекулы, наличия в ней химически активных групп) и внешних факторов (природы и состава среды) на основные физико-химические свойства полифункциональных макроциклических соединений и их комплексов в растворах.
Список опубликованных работ
Главы в коллективных монографиях:

1.Мамардашвили Г.М. Супрамолекулярные комплексы порфиринов. В кн.: Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т.5. СПб.:НИИ химии СПбГУ. 2007. С.167-196.

2.Mamardashvili N.Zh., Borovkov V.V., Mamardashvili G.M., Inoue Y., Koifman O.I. Сошр1еха11оп of porphyrins with ions and organic molecules. In book. Chemical processes with participation of biological and related compounds. Leiden-Boston: Brill. 2008. P.117-168.

3.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Хелатно-макроциклическое взаимодействие в реакциях комплексообразования солей металлов с порфиринами. В кн.: Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т.4. СПб.:НИИ химии СПбГУ. 2004. С. 197-217.

4.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Термодинамика растворения порфиринов. В кн. Успехи химии порфиринов, ред. Голубчиков О.А. Т.3. СПб.:НИИ химии СПбГУ. 2001. С.130-149.

Обзоры:

5.Мамардашвили Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Супрамолекулярные комплексы порфиринов // Успехи химии. 2005. Т.74. № 8. С.839-855.

6.Мамардашвили Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Самоорганизующиеся системы на основе порфиринов // Успехи химии. 2008. Т. 77. № 1. С. 60-77.

7.Березин Б.Д., Трофименко Г.М. Растворимость порфиринов в органических растворителях // Химия неводных растворов. 1992. Т.1. №.2. С.166-176.

8.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Реакция комплексообразования порфиринов с хелатами d-металлов // Коорд. химия. 2000. Т.26. №.9. С.699-704.

Статьи:

9.Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Трофименко Г.М. Термодинамика растворения Mg-комплексов ряда тетраазапорфиринов в органических растворителях // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 1989. T.32. № 6. С.57-60.

10.Хелевина О.Г., Березин Б.Д., Трофименко Г.М. Термодинамика растворения Mg-комплексов ряда азатетрабензопорфиринов в органических растворителях // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 1989. Т. 32. №. 9. С.34-36.

11.Трофименко Г.М., Хелевина О.Г., Березин Б.Д. Термодинамика растворения комплексов октафенилтетраазапорфирина в бензоле и пиридине // Коорд. химия. 1991. Т.17. № 7. С.941-944.

12.Березин Б.Д., Хелевина О.Г., Трофименко Г.М. Влияние аза- и алкильного замещения на растворимость и термодинамику растворения порфириновых молекул // Журн. физ. химии. 1991. Т.65. №.8. С.2055-2059.

13.Трофименко Г.М., Березин М.Б. Влияние экстракоординации на растворимость металлокомплексов природных порфиринов // Журн. неорг. химии. 1992. Т.37. №.12. С.2763-2766.

14.Березин Б.Д., Трофименко Г.М., Березин М.Б. Термодинамика растворения Zn-комплекса дейтеропорфирина в смеси четырёххлористый углерод - этилацетат // Журн. физ. химии. 1992. Т.66. №.2. С.546-549.

15.Трофименко Г.М., Березин М.Б. Процессы растворения природных порфиринов различного строения в органических растворителях // Коорд. химия. 1992. Т.18. № 7. С.816-819.

16.Трофименко Г.М., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Влияние заместителей в макрокольце на растворимость тетраазапорфирина // Журн. общ. химии. 1993. Т.63. № 4. С 920-924.

17.Трофименко Г.М., Березин Б.Д. Влияние строения реакционного центра лигандов и комплексов тетраазапорфирина на их растворимость в органических растворителях // Журн. неорг. химии. 1993. Т.38. №.6. С.1049-1052.

18.Березин М.Б., Трофименко Г.М. Растворимость мезо- и дейтеропорфиринов в бинарных растворителях на основе гексана // Журн. физ. химии. 1994. Т.68. №.8. С.1406-1408.

19.Трофименко Г.М., Березин М.Б., Семейкин А.С., Березин Б.Д. Влияние однократного мезозамещения в (1-8)-алкилзамещённых порфиринах на их способность к координации в протаноле // Журн. неорг. химии. 1994. Т.39. №.9. С. 1493 - 1496.

20.Перлович Г.Л., Гусейнов С.С., Трофименко Г.М. Термохимия растворения различных модификаций кристаллических решеток тетрафенилпорфина в бензоле // Журн. физ химии. 1994. Т.69. №6. С.1102-1105.

21.Березин Б.Д., Трофименко Г.М., Березин М.Б. Ингибирование ацетилацетоном реакции координации ацетилацетонатами металлов с порфиринами // Журн. физ. химии. 1995. Т. 69. № 7. С. 1201-1204.

22.Березин Б.Д., Трофименко Г.М., Семейкин А.С., Березин М.Б. Кинетика реакции комплексообразования внутрикомплексных соединений меди (II) с порфиринами в пропаноле // Коорд. химия. 1995. Т.21. №.6. С.499-504.

23.Трофименко Г.М., Семейкин А.С., Березин М.Б., Березин Б.Д. Влияние изомерии этиопорфиринов на их физико-химические свойства // Коорд. химия. 1996. Т.22. №.6. С.505-509.

24.Трофименко Г.М., Березин Б.Д. Влияние алкильного замещения в порфиринах на их растворимость в органических растворителях // Коорд. химия. 1997. Т.23. №.3. С.234-238.

25.Трофименко Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Голубчиков О.А., Березин Б.Д. Растворимость производных |3-октаалкилпорфирина в органических растворителях // Журн. физ. химии. 1997. Т.71. №.2. С.298-301.

26.Мамардашвили Н.Ж., .Березин Б.Д., Голубчиков О.А., Мамардашвили Г.М. Растворимость димерных 5,15-дифенилоктаалкилпорфиринов и комплексов цинка на их основе // Коорд. химия. 1998. Т.24. №.9. С.648-651.

27.Мамардашвили Г.М., Березин Д.Б., Березин Б.Д. Взаимодействие дитизонатов металлов с порфиринами // Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 8. С. 631-634.

28.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклами. Особенности комплексообразования ^метил-5,10,15,20-тетрафенилпорфирина с дитизонатом цинка // Коорд. химия. 1999. Т. 25. № 4. С. 268¬271.

29.Мамардашвили Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Голубчиков О.А., Березин Б.Д. Влияние координации иона Zn2+ на растворимость порфиринов // Журн. физ. химии. 1999. Т.73. № 6. С.1036-1040.

30.Березин Б.Д., Мамардашвили Г.М. Особенности взаимодействия порфиринов с хелатами металлов. Хелатные соединения 8-гидроксихинолина и а-нитрозо-|3-нафтола // Коорд. химия. 2000. Т.26. № 10. С.796-800.

31.Мамардашвили Г.М., Березин Б. Д. Роль макроциклического эффекта в реакции комплексообразования порфиринов с дифенилкарбазонатами // Журн. общ. химии. 2000.Т.70. №.1. С.149-152.

32.Мамардашвили Г. М., Березин Б. Д. Комплексообразование N-алкил-тетрафенилпорфина с 8-оксихинолятами d-металлов // Журн. общ. химии. 2000. Т.70. №.8. С.1387-1391.

33.Mamardashvili G.M., Mamardashvili N.Zh., Golubchikov O.A., Berezin B.D. Influence of alkyl bridge substitution on the porphyrin solubility // J. Molec. Luquids. 2001. V.91. Iss.3. P.189-191.

34.Мamardashvi1i G.M., Berezin D.B. Features of complexation of N-metyl-5,10,15,20-tetraphenylporphyrin with zinc dithizonate in DMSO // J. Molec. Liquids. 2001. V.91. Iss.3. P.185-188.

35.Березин Б. Д., Мамардашвили Г.М. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклическими лигандами. Комплексообразование тетрафенилпорфина с а-аминокислотными комплексами Cu(II) // Коорд. химия. 2002. Т.28. № 11. С.822-827.

36.Мamardashvi1i N.Zh., Golubchikov O.A., Mamardashvili G.M., Dehaen W. Synthesis of unsymmetrical 5,15-diarylporphyrins // J. of Porphyrins and Phthalocyanines. 2002. V. 6. № 7-8. P.476-478.

37.Mамардашвили Г.М., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Растворимость нитро- и бромпроизводных октафенилтетраазапорфирина // Журн. общ. химии. 2003. Т.73. №2.

С.319-322.

38.Mамардашвили Г.М., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклическими лигандами. Октафенилтетраазапорфин и его производные // Коорд. химия. 2003. Т.29ЛЧ5. С.372-376.

39.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Взаимодействие внутрикомплексных солей а-аминокислот с порфиринами. Влияние природы порфирина // Журн. неорг. химии. 2003.Т.48. N.3. C.512-515.

40.Мамардашвили Г.М., Чижова Н.В., Березин Б.Д. Реакции хелатов с макроциклическими лигандами. Тетраазапорфин // Журн. неорг. химии. 2004. Т.49. N.3. C.459-562.

41.Мамардашвили Г.М., Сторонкина О.Е., Мамардашвили Н.Ж. Молекулярное распознавание эфиров а-аминокислот Zn-фенилпорфиринами через координацию и образование водородных связей // Журн. общ. химии. 2004. Т.74. №9. С.1557-1560.

42.Мамардашвили Г.М., Сторонкина О.Е., Мамардашвили Н.Ж Взаимодействие Zn-арилпорфирином с метиловым эфиром лейцина // Коорд. химия. 2004. Т.30. №.6, С.416-420

43.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Реакции хелатных комплексов с макроцикличяескими лигандами. Тетра-трет.бутилфталоцианин // Коорд. химия. 2004.Т.30. № 5. С.358-362.

44.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклическими лигандами. Комплексообразование порфиринов с пептидными комплексами Cu(II) // Журн. неорг. химии. 2004. Т.49. N.11. C.1670-1673

45.Мамардашвили Н.Ж., Мамардашвили Г.М., Вайс Ж. Комплексообразование порфиринатов цинка с 1,4-диаза-бицикло[2.2.2]октаном // Журн. неорг. химии. 2005. Т.50. №2. С.258-264.

46.Березин Б.Д., Азизова Е.С., Мамардашвили Г.М. Координация порфиринов адениновыми и адениннуклеозидными комплексами Qi(II) // Журн. неорг. химии. 2005.Т.50. № 10. C.1671-1675.

47.Мамардашвили Г. М., Березин Б. Д. Взаимодействие хелатных комплексов с макроциклическими лигандами. Порфирины и внутрикомплексные соли Hg(II) // Коорд. химия. 2005. Т.31. №2 . С.93-97.

48.Мамардашвили Г.М., Кумеев Р.С., Мамардашвили Н.Ж. Комплесообразование циклофановых димерных дифенилпорфиринатов цинка с 1,4-диазабицикло[2,2,2]октаном и 1,4-диазином // Журн. неорг. химии. 2006. Т.51. №.8. С.1349-1354.

49.Мамардашвили Г.М., Куликова О.М. Влияние растворителя на комплексообразование порфиринатов цинка с пиридином // Коорд. химия. 2006. Т. 32. № 10. С.786-790.

50.Мамардашвили Н.Ж., Мамардашвили Г.М. Комплексообразование моно- и биядерных циклофановых димерных дифенилпорфиринатов цинка с пиридином // Журн. неорг. химии. 2006. Т.51. №8. С.1355-1360.

51.Мамардашвили Г. М., Березин Б. Д. Обмен лигандами в системе комплексон -порфириновый макроцикл в реакциях этилендиаминтетраацетата меди(П) с порфиринами и фталоцианинами // Коорд. химия. 2006. Т.32. № 7. С.552-556.

52.Мамардашвили Г.М., Березин Б.Д. Взаимодействие порфиринов с адениновыми и аденозиновыми комплексами. Влияние природы металла // Коорд. химия. 2006. Т.32. № 4. С.288-293.

53.Мамардашвили Г.М., Шинкарь И.А., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Каликс[4]арен-порфириновые молекулярные рецепторы для селективного связывания этилендиаминов // Коорд. химия. 2007. Т.33. №.10. С. 787-791.

54.Мамардашвили Г.М., Куликова О.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Синтез, спектральные и комплексообразующие свойства полиэтиленоксидзамещённых 5,15-дифенилпорфиринов // Журн. общ. химии, 2007. Т.77. № 11. С.1915-1922.

55.Мамардашвили Г.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Комплексообразование октаалкилпорфирината цинка с моно, ди- и триэтилендиамином в толуоле // Журн. неорг. химии. 2007. Т.52. №.8. С.1299-1303.

56.Мамардашвили Г.М., Куликова О.М., Койфман О.И. Супрамолекулярные комплексы карбокси-замещённых порфиринатов цинка с триэтилендиамином // Журн. общ. химии. 2008. Т. 78. № 10. С. 1964-1971.

57.Mamardashvili G.M., Kulikova O.M. Self-induced dimmer formation in carboxy-substituted diarylporphyrins via coordination and hydrogen bonding interactions // J. Porphyrins and Phthalocyanines. 2008. V.12. N.3-6. P. 465.

58.Мамардашвили Г.М., Куликова О.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Влияние структуры алифатических диаминов на их взаимодействие с порфиринатами цинка // Коорд. химия. 2008. Т.34. № 6. С.435-441.

59.Mamardashvili N.Zh., Maltseva O.V., Ivanova Y.B., Mamardashvili G.M. Porphyrin-based molecular receptors for alkali metal cations: synthesis and chemical modification // Tetrahedron Lett. 2008. Vol.49. №. 23. P.3752-3756.

60.Мамардашвили Г.М., Куликова О.М., Мамардашвили Н.Ж., Койфман О.И. Синтез и комплексообразующие свойства каликс[4]пиррол-порфиринов // Изв. ВУЗов. Сер. химия и хим. технология. 2009. Т. 52. №3. С.76-81.