Научная тема: «КЛАСТЕРЫ НАНОМЕТРОВОГО РАЗМЕРА В СТРУКТУРАХ ФЛЮОРИТОВЫХ ФАЗ Ba1-xRxF2+x (R = Y, La - Lu) И УПОРЯДОЧЕННЫХ ФАЗ MmRJwjn (M = Ca, Sr, Ba) С ПРОИЗВОДНОЙ СТРУКТУРОЙ»
Специальность: 01.04.18
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Концепция строения упорядоченных фаз MnRmF2n+3m с производной от флюорита структурой, основанная на предложенном фрагменте нанометрового размера - суперкластере {A8B6F68-69}.
  2. Экспериментальное доказательство конфигурации суперкластера {Ba8R6F69}, впервые установленного методом рентгеноструктурного анализа в структурах упорядоченных фаз Ba4R3F17 (R = Y, Yb), в которых он является структурным блоком.
  3. Шесть разрешенных способов соединения суперкластеров {A8B6X68-69}, кристаллохимическая формула упорядоченных фаз {A8-aB6CeX12F20+2(p-a) Zn}m (упрощенно {A8-xB6CyFn+2(y-x)}m) и концентрационные границы существования упорядоченных фаз в двойных и тройных фторидных системах MF - RF3, MF2 - RF3, MF - MF4, MF - MF2 - RF3, MF - MF2 - M"F4, MF - RF3 -M"F4.
  4. Алгоритм моделирования кристаллического строения упорядоченных фаз MnRmF2n+3m и созданные на его основе модели трех найденных экспериментально (Ca2ErF7, Ca17Yb10F27, K0265Gd0735F247) и 15 гипотетических упорядоченных фаз.
  5. Обобщение суперкластерной концепции на фазы с производными от флюорита структурами для других классов химических соединений: оксогалогенидов (PbZr3O4F6, Ba21Bi9OF67), оксидов (P-U4O9, U3O7), интерметаллидов (Tb5Rh6Sn18, Ca8In3, Mg2Ga5), карбидов (Cr23C6).
  6. Распространение суперкластерной концепции строения на неупорядоченные флюоритовые фазы Ba1-xRxF2+x. Ее подтверждение найденными в структурах фаз с R = Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu дефектами в анионной подрешетке и впервые установленном расщеплении катионной позиции.
  7. Эволюция суперкластера по ряду РЗЭ с образованием нового суперкластера дефектов {Lu8Ba6F71}, объясняющего экспериментальные данные по структуре кристалла Ba075Lu025F225.
  8. Формула зависимости параметров элементарных ячеек неупорядоченных фаз от их состава, объема соответствующих суперкластеров {Ba8R6F69}.
  9. Построение моделей строения флюоритовых фаз Ba1-xRxF2+x, включающих расчет параметров элементарных ячеек, координат атомов и заселенностей кристаллографических позиций.
Список опубликованных работ
1.Голубев А.М., Симонов В.И. Сверхструктуры на базе флюорита. // Кристаллография. 1986. Т. 31. № 3. С. 478-487.

2.Голубев А. М., Симонов В. И. Особенности строения флюоритоподобных сверхструктур MF2+x. // IV Всесоюзное совещание по кристаллохимии неорганических и координационных соединений. Бухара. 1986. Тезисы докладов. С. 41-42.

3.Golubev A.M., Simonov V.I. Prediction of the fluorite-related superstructures MF2+x. // International Conference "Advanced Methods in X-ray and neutron-structure analysis of materials". Karlovy-Vary. 1987. Abstracts.. P. 74.

4.Голубев А.М.// Принцип моделирования флюоритоподобных сверхструктур, содержащих анионные кубооктаэдры. Координационная химия. 1991. Т. 17. № 12. С.1718-1719.

5.Голубев А.М. // Флюоритоподобные сверхструктуры, построенные из кластеров M;R6F68-69. Анализ известных и вывод новых структурных типов.// Неорганические материалы. 1994. Т.30. № 9. С.1142-1147.

6.Голубев А.М. // Кластеры U8U6O69, U4O27 и суперкластеры U91O392 в структуре U256O572. Координационная химия. 1992. Т. 18. № 9. С. 1001-1004.

7.Голубев А. М. Корреляции состав-строение для флюоритоподобных фторидов, содержащих кластеры M8R6F68-69. // Журнал неорганической химии. 1996. Т.41. № 3. С.505-510.

8.Голубев А. М. Структурный тип KY3F10 и близкие ему по строению соединения с химическими связями иной природы. // Координационная химия. 1990. Т. 16. № 4. С. 461-465.

9.Golubev A.M. Similarity of the crystal structures of fluorite-related fluorides and some intermetallides. // 12-th European Crystallography Meeting. Moscow. 1989. Abstracts. V. 2. P. 69.

10.Голубев А.М., Иванов-Шиц А.К., Сорокин Н.И. Атомная структура и электропроводность монокристаллов RbCl-nCuCl (n~1,5).// Кристаллография. 1985. Т. 30. №5. С. 890 - 894.

11.Голубев А. М. Флюоритоподобный аспект кристаллических структур Ca8In3 и Mg5Ga2. // Кристаллография. 1989. Т. 34. № 6. С. 1457-1460.

12.Расцветаева Р. К., Буташин А.В., Максимов Б.А., Голубев А.М., Каминский А.А. Синтез, кристаллическая структура и свойства CsBi2F7:Nd3+. // Кристаллография. 1996. Т.41. № 3. С.444-449.

13.Голубев А. М., Максимов Б. А., Расцветаева Р. К. Икосаэдрический катионный каркас в структурах фторидов MR2F7. // Кристаллография. 1997. Т.42. № 2. С.283-286.

14.Голубев А.М. Икосаэдрический каркас в a-RbAg4I5. // Кристаллография. 1988. Т. 33. №5. С. 1276-1278.

15.Golubev A.M. Modelling of fluorite-related superstructures based on M8R6F68-69 clusters. // Proceedings of the workshop on structure and properties of crystalline materials. JINR Dubna. 1997. P. 207

16.Голубев А.М., Федоров П.П., Бондарева О.С., Симонов В.И., Соболев Б.П. Модель атомного строения флюоритоподобной фазы NaYb2F7. // Кристаллография. 1991. Т. 36. № 3. С. 656-661.

17.Голубев А.М., Федоров П.П., Бондарева О.С., Симонов В.И., Соболев Б.П. Модель атомного строения Na7Lu13F46. // Кристаллография. 1992. Т. 37. № 3. С.576-582

18.Голубев А.М. О возможности синтеза флюоритоподобных фторидов (M(II)R(III))nF2n+6. // Всесоюзное совещание "Дифракционные методы в химии". Суздаль. 1988. Тезисы докладов. Ч. II. С. 154.

19.Голубев А. М. Гипотетический структурный тип U4O9. // Координационная химия. 1992.Т.18. № 12. С.1232-1236.

20.Голубев А.М. Пятая ромбоэдрическая модификация флюоритоподобных сверхструктур, построенных из кластеров M8R6F68-69. // Координационная химия. 1993.Т. 19. № 12. С.939-943.

21.Голубев А.М. Вывод флюоритоподобных сверхструктур типа tititi, построенных из кластеров M8R6F68-69. // Кристаллография. 1997. Т.42. № 1. С.129-134.

22.Голубев А.М., Татьянина И.В., Березина С.Л. О возможном флюоритоподобном структурном типе M(I)3Ln(III)5F18. // Координационная химия. 1999. Т.25. №4. С. 310-313.

23.Голубев А. М., Горячева В. Н. Тетрагональные флюоритоподобные сверхструктуры, построенные из кластеров M8R6F68-69. // Координационная химия. 1999. Т.25. № 7. С 551-555.

24.Голубев А.М. Ромбоэдрические флюоритоподобные фазы {M8-xR6^yAn+2(y-x)}m. // Журнал неорганической химии. 2002. Т.47. № 3. С.437-452.

25.Голубев А.М., Дзябченко А.В., Татьянина И.В., Горячева В.Н., Березина С.Л. Моделирование кристаллических структур флюоритоподобных фаз заданного состава. // «Необратимые процессы в природе и технике». Труды второй Всероссийской конференции. Москва. 2003 г. С. 176-180.

26.Голубев А.М. Уточнение химических формул по дифракционным данным с учетом баланса валентных усилий. // Всесоюзное совещание "Дифракционные методы в химии". Суздаль. 1988. Тезисы докладов. Ч. II. С. 216.

27.Голубев А.М., Татьянина И.В., Горячева В.Н., Березина С.Л., Шаповал В.Н.. Моделирование структур ионных кристаллов с использованием концепции валентностей связей. // "Необратимые процессы в природе и технике": Тезисы докладов третьей Всероссийской конференции. Москва. 2007. С. 106-108.

28.Голубев А.М., Татьянина И.В., Горячева В.Н., Березина С.Л., Шаповал В.Н.. Применение концепции валентностей связей при моделировании кристаллических структур. // IV Национальная кристаллохимическая конференция. Черноголовка. 2006. Сборник тезисов. С.195-196.

29.Голубев А. М., Дзябченко А. В., Подгурский С. В. Моделирование кристаллических структур кубических двойных фторидов MR3F10. // Вестник МГТУ им. Н.Э. Баумана. Серия "Естественные науки". 2001. № 2. С. 100-108.

30.Максимов Б.А., Соланс Х., Дудка А.П., Генкина Е.А., Бадриа-Фонт М., Бучинская И.И., Голубев А.М., Лошманов А.А., Симонов В.И., Фонт-Альтаба М., Соболев Б.П. Кристаллическая структура Ba4R3F17(R = Y, Yb), формирующаяся на основе матрицы флюорита. Упорядочение катионов и особенности анионного мотива. // Кристаллография. 1996. Т.41. № 1. С.51-59.

31.Голубев А.М., Соболев Б.П. Кристаллическая структура твердого раствора Ba0,625Er0,375F2,375. // VII Всесоюзный симпозиум по химии неорганических фторидов. Душанбе. 1984. Тез. докл. с. 112.

32.Голубев А.М., Соболев Б.П., Симонов В.И. Строение твердого раствора Ba0,625Er0,375F2,375 с тетрагонально искаженной флюоритоподобной кристаллической решеткой. // Кристаллография. 1985. Т. 30. №2. С. 314-319.

33.Голубев А.М., Сорокин Н.И., Федоров П.П., Соболев Б.П. Атомная структура и электропроводность твердых растворов Ba1-xHoxF2+x (0,05 <x< 0,28). // XIV Всесоюзное совещание по применению рентгеновских лучей в исследовании материалов. Кишинев. 1985. Тезисы докладов. С. 97.

34.Golubev A.M., Ivanov-Shitz A.K., Simonov V.I., Sobolev B.P., Sorokin N.I., Fedorov P.P. A structural model for fluoride ionic transport in Ba1-xHoxF2+x solid solutions (x > 0.1). // Solid State Ionics. 1990. V. № 1. P. 115-121.

35.Соболев Б.П., Голубев А.М., Кривандина Е.А., Марычев М.О., Чупрунов Е.В., Алькобе Х., Гали С., Паскуаль Л., Рохас Р.-М., Эреро П. Фазы Ba1-xRxF2+x (R = Gd -Lu) с искаженной структурой флюорита - продукты кристаллизации инконгруэнтных расплавов в системах BaF2 - RF3. I. Кристаллы Ba075R025F225 (получение и некоторые характеристики. // Кристаллография. 2002. Т. 47. №2. С. 237-248.

36.Голубев А.М., Отрощенко Л.П., Фыкин Л.Е., Молчанов В.Н., Жмурова З.И., Эреро П., Соболев Б. П. Сравнительный анализ нейтронных и рентгеновских исследований нестехиометрических кристаллов Ba1-xRxF2+x (R = Ce, Nd, Dy, Ho, Er) со структурой флюорита. // Международный симпозиум "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах". Сборник трудов. Сочи. 2003. Ч. II. С.226-228.

37.Соболев Б.П., Голубев А.М., Отрощенко Л.П., Молчанов В.Н., Закалюкин Р.М., Рыжова Е.А., Эреро П. Фазы Ba1-xRxF2+x (R = Gd - Lu) с искаженной структурой флюорита - продукты кристаллизации инконгруэнтных расплавов в системах BaF2 -RF3. III. Дефектная струкутра кристаллов Ba0.75Lu0.25F2.25. Новый суперкластер дефектов {Lu8[Ba6F71]}. // Кристаллография. 2003. Т. 48. № 6. С. 1012 - 1020.

38.Калинин В. Б., Голубев А. М. Расщепление катионных позиций в структурах кристаллов с особыми физическими свойствами. // Кристаллография. 1990. Т. 35. №6. С. 1472-1478.

39.Голубев А.М., Отрощенко Л.П., Молчанов В.Н., Фыкин Л.Е., Соланс Х., Соболев Б. П. Расщепление катионных позиций в структурах твердых растворов Ba1-xRxF2+x (R = Er, Yb, Lu, 0.1 < x < 0.3), вызванное кластерообразованием. // 9-й международный симпозиум «Упорядочения в металлах и сплавах». Труды симпозиума. Ч. I.-Ростов н/Д: 2006. С. 137-140.

40.Петричек В., Фабри Я., Голубев А.М., Симонов В.И., Александров К.С. Кристаллическая структура CsLiWO4. // Доклады АН СССР. 1987. Т. 293. №2. С. 358-361.

41.Голубев А.М., Клокова Н.Е., Максимов Б.А., Мельнников О.К., Тимофеева В.А., Сорокин Н.И., Симонов В.И. // Кристаллическая структура натрий-железо(Ш) фторфосфата Na4,6FeP2O8,6F0,4.//Кристаллография. 1989. Т. 34. № 6. С. 1574 - 157

42.Голубев А.М., Гаврилова Л.О., Татьянина И.В., Торченкова Е.А. Кристаллическая структура [N(CH3)4]2La[HMnMo9O32]6H2O. // Вестник МГУ. Серия Химическая. 1991. Т. 32. № 3. С. 261 - 264.

43.Калинин В. Б., Голубев А. М. Кристаллохимия и свойства цирконопо-добного сегнетоэлектрика-ионного проводника NaTh2(PO4)3. // Неорганические материалы. 1993. Т. 29. № 5. С. 676 - 681.

44.Ivanov-Shitz A.K., Golubev A.M. Ionic conductivity of Na3PO4 single crystal. // 11-th International conference on Solid State Ionics: Abstracts. C66. Honolulu, 1997. P.126. Белик А.А., Быков А.Б., Верин И.А., Голубев А.М., Иванов-Шиц А.К., Нистюк А.В. Структура и электропроводность монокристаллов Na3PO4. // Кристаллография. 2000. Т. 45. № 6. С. 982 - 985.

46.Голубев А. М. Фрагментарный подход в кристаллохимическом анализе флюоритоподобных фаз {M8-xR6^yAn+2(y-x)}m. // Национальная кристаллохимическая конференция. Черноголовка. 1998 г. Тезисы докладов. Ч. I. С.114.

47.Соболев Б.П., Голубев А.М., Эреро П. Флюоритовые фазы M1-xRxF2+x (M - Ca, Sr, Ba; R - редкоземельные элементы) - наноструктурированные материалы. // Кристаллография. 2003. Т. 48. № 1. С. 148-169.

48.Соболев Б.П., Голубев А.М., Отрощенко Л.П., Молчанов В.Н., Закалюкин Р.М., Фыкин Л. Е., Эреро П. Изменение дефектной структуры нестехиометрических фаз Ba1-xRxF2+x по ряду редкоземельных элементов. // Международный симпозиум "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах". Сборник трудов. Сочи. 2002. Ч. II. С.89-93.

49.Голубев А.М., Отрощенко Л.П., Молчанов В.Н., Фыкин Л.Е., Соланс Х., Соболев Б.П. Кластерная структура флюоритовых нестехиометрических фаз Ba1-xRxF2+x (R = Dy, Er, Yb, Lu). // III Национальная кристаллохимическая конференция. Черноголовка. 2003 г. Тезисы докладов. С. 102.

50.Голубев А.М., Гарашина Л.С., Закалюкин Р.М., Эрреро П., Соболев Б.П. Моделирование строения флюоритоподобных твердых растворов M1-xRxF2+x из матричных и редкоземельных суперкластеров на основе структурного типа KY3F10. // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49. № 2. С.266 - 271.

51.Голубев А.М., Соболев Б.П. Специфика кластерного строения минерала твейтита из месторождения на Кольском полуострове. // Международный симпозиум "Фазовые превращения в твердых растворах и сплавах". Сборник трудов. Сочи. 2007. Ч. II. С.109 1 12.

52.Голубев А. М.. Кристаллохимический анализ и моделирование структур ионных кристаллов флюоритоподобных фаз. // "Образование через науку": Тезисы докладов Международной конференции. Москва. 2005. С. 574.

53.Голубев А.М., Соболев Б.П., Отрощенко Л.П., Фыкин Л.Е., Молчанов В.Н. , Кластерообразование в неупорядоченных флюоритовых фазах Ba1-xRxF2+x (R = Er, Yb, Lu) и структурные корреляции с упорядоченными фазами Ba4R3F17 (R = Y, Yb). // Кристаллохимия и рентгенография минералов - 2007. Материалы XVI Международного совещания. Миасс: УрО РАН, 2007. С. 115-117.

54.Голубев А. М., Отрощенко Л.П., Молчанов В.Н. , Соболев Б.П. Смещения в катионном мотиве нестехиометрических флюоритовых фаз Ba1-xRxF2+x как результат образования кластеров {Ba8R6F68-69}. I. Кристаллы Ba0.78Tm0.22F2.22. // Кристаллография. 2008. Т. 53. № 6. С. 986-993.