- Впервые установлено, что введение в катализатор протонодонорного соединения может приводить не только к увеличению, но и к снижению активности каталитической системы в полимеризации 1,3-диенов в зависимости от строения соединения Фриделя-Крафтса и протонодонорной добавки. Способы формирования каталитических систем практически не оказывают влияния на их активность.
- Показано, что обратимое взаимодействие активных центров полимеризации с ненасыщенными фрагментами макромолекул поли-1,3-диенов является причиной нестационарного характера процесса полимеризации. Независимо от природы каталитической системы скорость полимеризации характеризуется экстремальной зависимостью от исходной концентрации мономера. Положение максимума скорости полимеризации определяется природой растворителя. Для систем на основе BF3∙OEt2 и VOCl3 с увеличением температуры процесса скорость полимеризации возрастает, а в случае систем на основе TiCl4 наблюдается сложная температурная зависимость.
- Впервые установлены закономерности изменения молекулярных параметров получаемых полимеров в зависимости от условий синтеза и природы каталитических компонентов. Найдено, что для изученных каталитических систем характерно наличие процессов передачи цепи на полимер, что приводит к образованию разветвленной и сшитой фракции в полимере. Образование разветвленной и сшитой фракции происходит при строго определенных концентрациях полимера в реакционной массе. Значения этих концентраций полимера определяются строением компонентов каталитической системы, условиями полимеризации и природой растворителя. Изопрен более склонен к образованию разветвленных и сшитых структур по сравнению с 1,3-пентадиеном.
- Разработаны методики количественного определения содержания структурных звеньев в ненасыщенной части полимерной цепи катионных поли-1,3-пентадиена и полиизопрена с использованием методов ЯМР спектроскопии высокого разрешения. Найдено, что природа и соотношение компонентов в каталитической системе и условия полимеризации слабо влияют на микроструктуру ненасыщенной части полимеров. На основе анализа диадного состава полимерной цепи поли-1,3-пентадиена показан статистический характер распределения структурных звеньев в полимере.
- Разработан общий подход к синтезу катионных поли-1,3-диенов с заданной молекулярной неоднородностью.
1.Пантух, Б. И. Влияние добавок хлоридов переходных металлов на активность ванадиевых каталитических систем / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, С.Р. Рафиков // Известия АН СССР. Сер. Хим. – 1982. – № 5. – С. 1189-1191.
2.Закономерности полимеризации изопрена на каталитической системе VOCl3-Al(изо-С4Н9)3, активированной термообработкой / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Доклады АН СССР. – 1982. – Т. 265, № 5. – С. 1186-1190.
3.Молекулярные характеристики олигопиперилена, полученного катионной полимеризацией / С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух, М. В. Эскина, А. С. Хачатуров, Р. М. Лившиц // Лакокрасочные материалы и их применение – 1985. – № 1. – С. 12-13.
4.Реологические свойства олигопипериленовых каучуков марки СКОП и их концентрированных растворов / Л. С. Крохина, В. А. Розенцвет, Л. В. Вершинин, И. В. Полежаева, Б. И. Пантух // Журнал прикладной химии. – 1988. – Т. 61, № 7. –С. 1660-1663.
5. О молекулярной неоднородности полипиперилена / В. Г. Козлов, В. А. Розенцвет, З.Г. Шамаева, Б. И. Пантух, А. В. Раков, С. Р. Рафиков // Доклады АН СССР. – 1989. – Т. 307, № 6. – С. 1402-1406.
6.Розенцвет, В. А. Строение фрагментов цепи полипиперилена по спектрам ЯМР13С высокого разрешения / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. – 2006. – Т. 48, № 6. – С. 939-944.
7.Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярных характеристик катионного олигопиперилена с использованием изомерных метилбутенов / В. А. Розенцвет, В. Г Козлов, А. С. Хачатуров // Журнал прикладной химии. – 2006. – Т. 79, № 7. – С. 1198-1201.
8.Розенцвет, В. А. Микроструктура 1,4-транс- и 1,2-транс- поли-1,3-пентадиена / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Известия АН. Сер. Хим. – 2007. – № 6. – С. 1113-1118.
9.Розенцвет, В. А. Влияние концентрации мономера на катионную полимеризацию пиперилена на каталитической системе TiCl4– трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Известия АН. Сер. хим. – 2007. – № 7. – С. 1310-1314.
10.Влияние температуры на катионную полимеризацию 1,3-пентадиена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота / Розенцвет В.А., Козлов В.Г., Коровина Н.А., Монаков Ю.Б. // Доклады РАН. – 2008. – Т. 420, № 1. – С. 55-58.
11.Катионная полимеризация изопрена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко // Высокомолекулярные соединения Серия А. – 2008. – Т. 50, № 10. – С. 1770-1776.
12.Розенцвет, В. А. Особенности определения микроструктуры полиизопрена катионной полимеризации методом ЯМР спектроскопии / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В.П. Иванова // Высокомолекулярные соединения. Серия А. – 2009. – Т. 51, № 8. – С. 1433-1439.
13.Катионный полиизопрен : синтез, структура и некоторые свойства / Розенцвет В.А., В. Г. Козлов, Э. Ф. Зиганшина, Н. П. Борейко, А. С. Хачатуров // Журнал прикладной химии. – 2009. – Т. 82, № 1. – С. 151-155.
14.Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярной неоднородности 1,4-транс-полидиенов при варьировании состава «ванадий-титанового» катализатора / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, Ю. Б. Монаков // Доклады РАН. – 2009. – Т. 426, № 5. – С. 635-638.
Статьи в международных и отечественных журналах :
15.Исследование кинетических закономерностей 1,4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых катализаторах / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Acta polimerica. – 1983. – Vol. 34, № 11/12. – P. 732-734.
16. Освоение производства транс-1,4-полиизопрена / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, В. Р. Долидзе, Е. И. Морозова // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. – 1984. – №8. – С. 10-11.
17. Катионная полимеризация пиперилена, катализированная четыреххлористым титаном / С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух, Р. М. Лившиц // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. – 1985. – № 11. – С. 7-12.
18.Особенности катионной олигомеризации пиперилена в среде олигопипериленового каучука / В. А. Розенцвет, С. А Егоричева, Ж. А. Матвеева, Б. И. Пантух, Р. М. Лифшиц // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. – 1987. – № 4. – С. 8-12.
19.Связь молекулярных масс и характеристической вязкости растворов олигопипериленового каучука марки СКОП / В. Г. Козлов, З. Г. Шамаева, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух // Промышленность синтетического каучука, шин и РТИ. – 1980. – № 10. – С. 4-8.
20.Некоторые закономерности полимеризации пиперилена / В. А. Розенцвет, З. Г. Шамаева, В. Г. Козлов, Л. С. Бродько, К. В. Нефедьев // Производство и использование эластомеров. – 1991. – № 2. – С. 6-8.
21.Rozentsvet, V. A. Molecular parameters of cationic polypiperylene / V. A. Rozentsvet, V. G. Kozlov // J. Appl. Polym. Sci.Appl. Polym. Symp. – 1992. – № 51. – Р. 183-193.
22.Розенцвет, В. А. Применение металлополимерных катализаторов для утилизации крупнотоннажного побочного продукта нефтехимии – пиперилена / В. А Розенцвет, С. А. Егоричева, Б. И. Пантух // Известия Самарского НЦ РАН. – 2003. – Спец. вып. № 2. – С. 334-338.
23.Розенцвет, В. А. Влияние добавок ацетона на полимеризацию пиперилена на каталитической системе TiCl4–H2O / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Известия Самарского НЦ РАН. – 2004. – Т. 6, № 2. – С. 350-353.
24.Розенцвет, В. А. Механизм образования нерастворимой фракции при синтезе катионного полипиперилена / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Н. А. Коровина // Известия Самарского НЦ РАН. 2005– Спец. вып. № 4. – С. 314-316.
25.Розенцвет, В. А. К вопросу о микроструктуре полипиперилена, полученного катионной полимеризацией / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Известия Самарского НЦ РАН. – 2006. – Т. 8, № 2. – С. 588-594.
26.Розенцвет, В. А. Влияние температуры на катионную полимеризацию пиперилена в присутствии каталитической системы TiCl4–трихлоруксусная кислота / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов, Н. А. Коровина // Известия Самарского НЦ РАН. – 2006. – Т. 8, № 3. – С. 670-675.
Изобретения по теме диссертации:
27.А. с. 1208054 СССР, МКИ C 09 D 3/733, 3/28. Олифа / Б. И. Пантух, С. А. Егоричева, В. А. Розенцвет, Т. Ф. Тиманова, Э. Р. Адигамов, В. П. Четверикова, В. Д. Моисеев. – 1984. – Б.И. – 1986. – №4.
28. А. с. 1214699 СССР, МКИ C 09 D 3/36. Композиция для покрытий / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Р. Долидзе, Г. И. Рутман. – 1984. – Б.И. – 1986. – №8.
29.А. с. 1229205 СССР, МКИ C 08 F 36/04. Способ получения олигодиенов / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Г. Нагимов, В. Д. Моисеев. – 1984. – Б.И. – 1986. – №17.
30.А. с. 1249049 СССР, МКИ C 09 F 7/00. Способ получения пленкообразующего / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, В. Р. Долидзе, Е. И. Морозова, Т. Ф. Тиманова, А. Б. Ямщикова, М. Х. Султанова, Э. Р. Адигамов. – 1983. – Б.И. – 1986. – №29.
31.А. с. 1326593 СССР, МКИ C 09 D 3/36. Состав связующего для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, Б. И. Пантух, Г. И. Рутман, В. А. Розенцвет, Т. Ф. Тиманова. – 1985 – Б.И. – 1987. – №28.
32.А. с. 1545561 СССР, МКИ C 08 F 136/04, 6/08. / В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, Х. Б. Исмухамбетов, А. В. Раков, Е. Л. Осовский, О. Ф. Скресанова. – 1988.
33.А. c. 1573843 СССР, МКИ C 08 А 236/04. / В. А. Розенцвет, Н. В. Абрамов, А. М. Головачев, Б. И. Пантух, А.В. Раков, Б. А. Немолочнов, Б. Б. Федорин – 1988.
34.А. с. 1614684 СССР, МКИ G 05 D 27/00, C 08 F 236/04. / В. А. Розенцвет, Н. В. Абрамов, А. В. Раков, Б. Б. Федорин. – 1988.
35.А. с. 1669147 СССР, МКИ С 05 Д 27/00, С 08 А 136/08. / А. В. Раков, В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, В. И. Зотов, А. Н. Гуревич, В. Р. Тучинский. – 1989.
36.А. с. 1741115 СССР, МКИ G 05 D 27/00, C 08 C 2/06. Способ управления процессом двухступенчатой дегазации пипериленового синтетического каучука / В. Р. Тучин-ский, А. В. Раков, В. А. Розенцвет, А. М. Головачев, А. Н. Гуревич, Е. Л. Осовский– 1989. – Б.И. – 1992. – №22.
37.А. с. 1823418 СССР, МКИ С 07 С 11/18, 7/04, 7/148 / В. А. Розенцвет, А. В. Раков, Б. Б. Федорин, Н. А. Барышникова, В. А. Красильников, А. Н. Гуревич, В. И. Зотов, Т. Б. Жидкова, Т.В. Гришатова – 1989.
В материалах съездов, конференций и симпозиумов:
38. Исследование кинетических закономерностей 1.4-транс-полимеризации изопрена на ванадиевых каталитических системах / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет, Ю. Б. Монаков, С. Р. Рафиков // Успехи в ионной полимеризации : тез. докл. V Междунар. симпозиума. – Прага, 1982. – С. 30-1 – 30-2.
39. Пантух, Б. И. Закономерности олигомеризации пиперилена под действием тетра-хлорида титана / Б. И. Пантух, В. А. Розенцвет // Тезисы докладов IV Международного симпозиума по гомогенному катализу. –Л., 1984. – Т. 3. – С. 168.
40. Розенцвет, В. А. Применение комплексов тетрахлорида титана с ненасыщенными макролигандами для катионной олигомеризации пиперилена / В. А Розенцвет, С. А. Егоричева, Б. И. Пантух // Тезисы докладов V Международного симпозиума по гомогенному катализу. – Новосибирск, 1986. – С. 211.
41. Исследование молекулярной неоднородности олигопиперилена методом ГПХ / Розенцвет В.А. [и др.] // Адсорбция и хроматография макромолекул эластомеров : мат-лы II Всесоюз. семинара. – М., 1989. – Ч. II. – С. 169-175.
42. Воронов, В. Г. Математическое моделирование и оптимизация процесса олигомери-зации пиперилена в реакторе вытеснения / В. Г. Воронов, В. А. Розенцвет, Б. И. Пантух // Химреактор-10 : тез. докл. Всесоюз. конф. – Куйбышев-Тольятти, 1989. – Т. 4. – С. 41-44.
43. Исследование молекулярной неоднородности олигопиперилена / З. Г. Шамаева, В. Г. Козлов, В. А Розенцвет., С. Р. Рафиков // Тезисы докладов XVI Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. – Ташкент, 1989. – Т. 2. – С. 349.
44. Влияние растворителя на реологические свойства растворов смесей синтетической гуттаперчи с олигомерами / Л. С. Крохина, Е. А. Крылова, И. В. Полежаева, В. А. Розенцвет // Смеси полимеров : тез. докл. II Всесоюз. конф. – Казань, 1990. – С. 38.
45. Rozentsvet, V. A. Molecular parameters of cationic polypiperylene / V. A. Rozentsvet, V. G. Kozlov // Book Abstr. of III International Symposium on Polymer Analysis and Characterization. – Brno [Czechoslovakia], 1990. – P. 81.
46. Розенцвет, В. А. Регулирование молекулярных параметров катионного олигопипе-рилена добавками 2-метилбутена-1 / В. А. Розенцвет, В. Г. Козлов // Тезисы докладов ХVII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. Секция В. – Казань, 2003. – С. 360.
47. Rozentsvet, V. Control of Molecular Characteristics of Cationic Polypentadiene Using Isomeric Methylbutenes / V. Rozentsvet, V. Kozlov, A. Khachaturov // Book Abstr. of 40th International Symposium on Macromolecules. – Paris [France], 2004. – P. 78.
48. Rozentsvet, V. A. Cationic polymerization of dienes // Theoretical aspects of polymeric nanostructures formation : book Abstr. of International conference / V. A. Rozentsvet. – Tashkent [Uzbekistan], 2004. – P. 5.
49. Кузаев, А. И. Гель-проникающая хроматография олигопипериленов, полученных под действием TiCl4 / А. И. Кузаев, В. А. Розенцвет, А. Е. Тарасов // Тезисы докладов IX Международной конференции по физико-химии олигомеров. – Одесса, 2005. – С. 113.
50. Rozentsvet, V. Microstructure of stereoregular and cationic polypentadienes / V. Rozentsvet, A. Khachaturov, V. Ivanova // Book Abst. of European Polymer Congress. – Moscow, 2005. – P. 111.
51. Розенцвет, В. А. Особенности строения структуры фрагментов цепи стереорегуляр-ного и катионного полипентадиена / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // «Нефтехимия-2005» : тез. докл. VII Междунар. конф. по интенсификации нефтехим. процессов. – Нижнекамск, 2005. – С. 44-46.
52. Rozentsvet, V. A. Modern NMR in Poly-1,3-pentadiene structure Investigation / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov, V. P. Ivanova // Nuclear Magnetic Resonance in Condensed Matter : Book Abstr. International Symposium. – St. Petersburg. 2006. – P. 98.
53. Розенцвет, В. А. 3,4-звенья в полипиперилене. Миф или реальность? / В. А. Розенцвет, А. С. Хачатуров, В. П. Иванова // Наука о полимерах 21-му веку : тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. – М., 2007. – Т. 3. – С. 27.
54. Розенцвет В.А. Закономерности катионной полимеризации пиперилена в присутствии каталитической системы TiCl4-трихлоруксусная кислота / Розенцвет В.А., Козлов В.Г. // Наука о полимерах 21-му веку: тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. – М. 2007. –Т.2. – С.236.
55. Молекулярно-массовое распределение олигопиперилена, полученного под действием различных катализаторов / А. Е. Тарасов, А. И. Кузаев, В. А. Розенцвет, М. Н. Тяпкина // Наука о полимерах 21-му веку : тез. докл. IV Всерос. Каргинской конф. – М., 2007. – Т. 2. – С. 272.
56. Rozentsvet, V. A. 3,4-Unints in Polypiperylene. Myth or Reality? / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov, V. P. Ivanova // Book Abstr. of 20th International Symposium on Polymer Analysis and Characterization. – Agios Nikolaos [Greece], 2007. – P. 95.
57. Катионная полимеризация изопрена на каталитической системе TiCl4-трихлоруксусная кислота / Э. Ф. Зиганшина, В. А. Розенцвет, Н. П. Борейко, В. Г. Козлов // Тезисы докладов XVIII Менделеевского съезда по общей и прикладной химии. – М., 2007. – Т. 3. – С. 358.
58. Rozentsvet, V. A. Structural composition of the chain fragments of the cationic polyisoprene over high-resolution NMR spectrum / V. A. Rozentsvet, A. S. Khachaturov // Molecular Order and Mobility in Polymer Systems : Book Abstr. 6th International Simposium. – St. Petersburg, 2008. – P. 057.