Научная тема: «(СО)ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МЕТАЛЛОСОДЕРЖАЩИХ МОНОМЕРОВ КАК ПУТЬ СОЗДАНИЯ МЕТАЛЛОПОЛИМЕРОВ И НАНОКОМПОЗИТОВ»
Специальность: 02.00.06
Год: 2009
Отрасль науки: Химические науки
Основные научные положения, сформулированные автором на основании проведенных исследований:
  1. Впервые предложен комплексный подход в исследовании широкого ряда класса металлосодержащих мономеров, включая разработку эффективных методов их синтеза, создания ранее не описанных новых типов МСМ, характеристики их состава, молекулярной и кристаллической структуры. Определены основополагающие параметры соединений (химический состав, длины связей и валентные углы, природа координационного полиэдра, валентные колебания кратных связей и характеристических функциональных групп, положение и интенсивности полос, энергии переходов в спектрах диффузного отражения и поглощения, магнитные характеристики и др.) и их реакций (константы скорости и активационные параметры соответствующих реакций, константы относительной реакционной способности и Q-e-параметры схемы Алфрея-Прайса в реакциях сополимеризации с традиционными мономерами) и сопоставлены с соответствующими величинами "безметалльных" аналогов.
  2. Выявлены кинетические закономерности и предложены схемы реакций основных элементарных стадий гомополимеризации МСМ. Установлено, что проявлением специфики полимеризации МСМ является взаимодействие радикалов с молекулой мономера.
  3. Впервые обнаружено стереорегулирование в ходе радикальной полимеризации МСМ.
  4. Особенность реакционной способности кратных связей, сопряженных через атом переходного металла, как показано экспериментальными методами в модельной реакции гидрирования, а также в гомо- и сополимеризации МСМ, состоит в том, что она ниже, чем для их безметалльных аналогов и зависит от природы металла.
  5. Разработан уникальный метод полимер-опосредованного синтеза металлосодержащих наночастиц, заключающийся в одновременном формировании высокодисперсной частицы и стабилизирующей полимерной матрицы в ходе твердофазной полимеризации МСМ с последующим контролируемом термолизом (оригинальная разновидность метода «снизу вверх»). Впервые предложен кинетический подход для изучения основных макростадий термических превращений МСМ, оценки констант скоростей и активационных параметров с возможностью эффективного контроля дисперсности и распределения по размеру и в пространстве матрицы. Впервые изучены экспериментальными методами и компьютерным моделированием зарождение и динамика формирования дисперсной фазы в ходе термических превращений МСМ.
  6. Выявлены существенная роль поверхностных спинов в магнитных свойствах наночастиц металлов и размерные эффекты в переходе ферромагнитного материала в суперпарамагнитное состояние.
Список опубликованных работ
1.Г.И. Джардималиева, В.А. Жорин, И.Н. Ивлева, А.Д. Помогайло, Е.С. Ениколопян. О сополимеризации разнометалльных мономеров. Докл. АН СССР, 1986, Т.287, №3, 654-657.

2.Г.И. Джардималиева, А.О. Тоноян, А.Д. Помогайло, С.П. Давтян. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 6. Полимеризация металломономеров на основе алкоксипроизводных Ti(IV) и некоторые свойства получаемых продуктов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1987. №8. C. 1744-1748.

3.М.Р.Муйдинов, Г.И.Джардималиева, Б.С.Селенова, А.Д.Помогайло, И.М. Баркалов. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 9. Низкотемпературная пострадиационная полимеризация металлосодержащих мономеров при расстекловывании матриц //Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. С. 2507-2511.

4.Г.И.Джардималиева, А.Д.Помогайло, С.П.Давтян, В.И. Пономарев. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 8. Полимеризация акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. №7. C. 1531-1536.

5.В.И. Пономарев, Л.О. Атовмян, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло, И.Н. Ивлева. Кристаллические структуры металлсодержащих мономеров. Строение акрилатных двухъядерных комплексов меди с этанолом и метанолом //Коорд. химия. 1988. Т.14. № 11. С.1537-1541.

6.Г.И.Джардималиева, А.Д.Помогайло, В.И.Пономарев, Л.О.Атовмян, Ю.М.Шульга, А.Г. Стариков. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение7. Синтез и исследование акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1988. №7. С.1525-1530.

7.Б.С. Селенова, Г.И. Джардималиева, Е.Б. Байшиганов, О.Н. Ефимов, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 10. Диссоциация металлосодержащих мономеров в воде и органических растворителях //Изв. Ан СССР, сер. хим. 1989. C. 1025-1028.

8.Г.И.Джардималиева, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 19. Сополимеризация акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1991. С. 352-357.

9.А.П. Боцман, Л.Н. Федорова, А.И. Васильченко, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. . Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 20. Фотохимическое структурирование желатиновых композиций с участием акрилатов переходных металлов //Изв. АН СССР, сер. хим. 1992. №3. C. 576-581.

10.Ю.М.Шульга, О.С.Рощупкина, Г.И.Джардималиева, И.В.Чернушевич, А.Ф.Додонов, Ю.В.Балдохин, П.Я.Колотыркин, А.С.Розенберг, А.Д.Помогайло, Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров. Сообщение 37. Изучение методами инфракрасной, рентгенофлюоресцентной, гамма-резонансной и масс-спектроскопии кластерного мономера [Fe3O(OCOCH=CH2)6]OH и продукта его полимеризации //Изв. АН, сер. хим. 1993. №10. С. 1739-1742.

11.А.С. Розенберг, Е.И. Александрова, Г.И. Джардималиева, А.Н. Титков, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров. Сообщение 34. Термическая стабильность и закономерности превращения [Fe3O(CH2=CHCOO)6*3H2O]OH //Изв. АН, сер. хим. 1993. №10. C. 1743-1749.

12.Ю.М. Шульга, О.С. Рощупкина, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 32. Спектроскопическое исследование продукта полимеризации акрилата двухвалентной меди //Изв. АН, сер. хим. 1993. №9. C. 1565-1568.

13.Б.С.Селенова, Г.И.Джардималиева, М.В.Цикалова, С.В.Курмаз, В.П.Рощупкин, И.Я.Левитин, А.Д.Помогайло, М.Е.Вольпин. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 28. Низкотемпературная радикальная полимеризация акрилатов цинка, бария, магния и свинца под влиянием кобальторганических инициаторов //Изв. АН, сер. хим. 1993. С. 500-503.

14.Е.И. Александрова, Г.И. Джардималиева, А.С. Розенберг, А.Д.Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 26. Термический распад акрилата меди //Изв. АН, сер. хим. 1993. №2. С. 303-307.

15.Е.И. Александрова, Г.И. Джардималиева, А.С. Розенберг, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 27. Термический распад диакрилата кобальта (II) //Изв. АН, сер. хим. 1993. №2. С. 308-313.

16.Ю.М.Шульга, И.В.Чернушевич, Г.И.Джардималиева, О.С.Рощупкина, А.Ф. Додонов, А.Д. Помогайло, Получение и реакционная способность металлсодержащих мономеров. Сообщение 38. Изучение методами ИК-, РФ- и масс-спектроскопии кластерного мономера [Cr3O(OCOCH=CH2)6]OH и продукта его полимеризации //Изв. АН, сер. хим. 1994. №6. С. 1047-1051.

17.А.С. Розенберг, Е.И. Александрова, Г.И. Джардималиева, Н.В. Кирьяков, П.Е. Чижов, В.И. Петинов, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 41. Образование и термические превращения наноразменых частиц феррита кобальта при разложении соосажденных акрилатов FeIII и CoII //Изв. АН, сер. хим. 1995. №5. C. 885-893.

18.Н.П. Поролло, Г.И. Джардималиева, И.Е. Уфлянд, А.Д. Помогайло. Координационные полимеры на основе непредельных дикарбоновых кислот //Росс. Хим. ж. (Ж. ВХО им. Д.И. Менделеева). Металлохелаты. 1996. Т. 40. № 4-5. С. 190-193.

19.Н.П. Поролло, З.Г. Алиев, Г.И. Джардималиева, И.Н. Ивлева, И.Е. Уфлянд, А.Д. Помогайло, Н.С. Ованесян. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 47. Синтез и структура солей непредельных дикарбоновых кислот //Изв. АН, сер. хим. 1997. №2. С. 375-382.

20.А.С. Розенберг, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Формирование наноразмерных частиц при твердофазных термических превращениях карбоксилатов металлов //Докл. АН. 1997. Т. 356. №1. С. 66-69.

21.G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Macromolecule-metal complexes based on salts of unsaturated mono- and dicarboxylic acids: synthesis and characterization //Macromol. Symp. 1998. Vol. 131. P. 19-27.

22.G.I. Dzhardimalieva and A.D. Pomogailo. Variability of mixed-unit chains in metal-containing polymers. Chapter in book: Metal-Containing Polymeric Materials. Edited by C.U. Pittman, Jr., et al., Plenum Press, New York, 1996. Р. 63-79.

23.А.Д. Помогайло, Г.И. Джардималиева. Обзоры. Проблемы разнозвенности в цепях металлополимеров //Изв. АН, сер. хим. 1998. №12. С. 2403-2420.

24.Г.И.Джардималиева, И.Н.Ивлева, Ю.М.Шульга, Е.Н.Фролов, А.Д.Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 49. Синтез и структура акрилатов низковалентных переходных металлов и их полимеров //Изв. АН, сер. хим. 1998. С. 1145-1149.

25.Г.И. Джардималиева, А.Д.Помогайло. Полимеризация и сополимеризация металлосодержащих мономеров как путь синтеза структурно-организованных катализаторов //Кинетика и катализ. 1998. Т. 39. № 6. С. 893-899.

26.A.S. Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Polymer Composites of Nano-sized Particles Isolated in Matrix //Polym. Adv. Technol. 1998. Vol. 9. Р. 527-535.

27.А.С. Розенберг, Е.И. Александрова, Н.П. Ивлева, Г.И. Джардималиева, А.В. Раевский, О.И. Колесова, И.Е. Уфлянд, А.Д. Помогайло. Реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 48. Термические превращения малеината кобальта(II) //Изв. АН, сер. хим. 1998. №2. C. 265-270.

28.А.Т. Шуваев, А.С. Розенберг, Г.И. Джардималиева, Н.П. Ивлева, В.Г. Власенко, Т.И. Недосейкина, Т.А. Любезнова, И.Е. Уфлянд, А.Д. Помогайло. Синтез и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 50. Эволюция структуры ближнего порядка около атомов Fe в ходе термического превращения [Fe3O(OOCCH=CHCOOH)6]OH*3H2O //Изв. АН, сер. хим. 1998. №8. C. 1505-1510.

29.Е.И. Клабуновский, Е.И. Карпейская, Г.И. Джардималиева, Н.Д. Голубева, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 52. Синтез и структура TiIV -содержащих оптически активных мономеров //Изв. АН, сер. хим. 1999. №9. С. 1739-1743.

30.V.V.Barelko, A.D.Pomogailo, G.I.Dzhardimalieva, S.I.Evstratova, A.S.Rozenberg, I.E. Uflyand. The autowave modes of solid phase polymerization of metal-containing monomers in two- and three-dimensional fiberglass-filled matrices //Chaos. 1999. Vol. 9. № 2. P. 342.

31.В.В. Барелко, А.Д. Помогайло, Г.И. Джардималиева, С.И. Евстратова, А.С. Розенберг. Фронтальные режимы твердофазной полимеризации металлосодержащих мономеров в композитных матрицах со стекловолокнистыми наполнителями //Докл. АН. 1999. Т. 365. №2. С. 201-205.

32.А. С. Розенберг, А.В. Раевский, Е.И. Александрова, О.И. Колесова, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 54. Термолиз акриламидного мономера Co(CH2=CHCONH2)4(H2O)2 (NO3)2 //Изв. АН, сер. хим. 2001. № 5. С. 862-867.

33.С.И. Евстратова, Г.В. Шилов, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд, С.М. Алдошин. Синтез и кристаллическая структура акриламидного комплекса нитрата меди (II) //Коорд. химия. 2001. Т. 27. № 10. С. 778-780.

34.G.I.Dzhardimalieva, A.D.Pomogailo, V.A. Volpert. Frontal polymerization of metal-containing monomers. A topical review //J. Inorg. Organometal. Polymers. 2002. V. 12. № 1-2. P. 1-21.

35.G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Macromolecule complexes of unsaturated polynuclear metal oxocarboxylates //Macromol. Symp. 2002. V.186. P. 147-153.

36.А.Д. Помогайло, В.Г. Власенко, А.Т. Шуваев, А.С. Розенберг, Г.И. Джардималиева. Изучение механизма формирования структуры ближнего порядка около атомов железа в ходе термолиза Fe3O(OOCCH=CHCOOH)6]OH3H2O как начальной стадии зародышеобразования наночастиц в металлополимерных системах //Коллоидн. ж. 2002. Т. 64. №4. С. 524-530.

37.A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva, and A.S. Rozenberg. The Topographic Peculiarities of the Formation of Nanosized Particles from Metallopolymers //Acta Physica Polonica, A, 2002. Vol. 102. № 1. Р. 135-145.

38.С.И. Евстратова, Л.А. Петрова, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло, И.Е. Уфлянд. Особенности термических превращений акриламидных комплексов нитратов переходных металлов //Ж. неорг. химии. 2002. Т. 47. № 8. С. 1344-1348.

39.Т.А. Быкова, Б.В. Лебедев, В.Н. Ларина, Л.Я. Цветкова, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг. Термодинамика акрилата кобальта, процесса его полимеризации и образующегося металлополимера от T до 350 K //Высокомолекул. соедин. 2003. Т. 45. №6. С. 921-927.

40.А.С.Розенберг, А.А.Розенберг, А.В.Ланкин, Г.И.Джардималиева, А.Д. Помогайло Моделирование кинетики и механизма образования наночастиц в полимерной матрице при твердофазном термическом распаде металлосодержащих полимеров //Докл. АН, 2003. T. 393. № 3. С. 361-365.

41.A.D. Pomogailo, A.S. Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva. Self-organized metal-polymer nanocomposites //Solid State Phenomena. 2003. Vol. 94. P. 313-318.

42.G.I. Dzhardimalieva, N.D. Golubeva, A.D. Pomogailo. Frontal Polymerization of Metal-containing Monomers as a way for the Synthesis of Polymer Nanocomposites //Solid State Phenomena. 2003. Vol. 94. P. 323-328.

43.D.Wohrle, A.D. Pomogailo, O. Suvorova, O. Tsaryova, G. Dzhardimalieva, N. Baziakina. Macromolecular Metal Complexes in Nature and Laboratory: A Survey through the Field //Macromol. Symp. 2003. Vol. 204. P. 1-12.

44.M.K. Leonowicz, M. Lawecka, A. Slawska-Waniewska, A.S. Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Magnetic Properties of Polymer Matrix Nanocomposites on a Basis of Metal Carboxylates //Macromol. Symp. 2003. Vol. 204. P. 257-265.

45.M. Lawecka, M. Kopcewicz, A. Slawska-Waniewska, M.K. Leonowicz, J. Kozubowski, G.I. Dzhardimalieva, A.S. Rozenberg, and A.D. Pomogailo. Formation, structure and magnetic properties of polymer matrix nanocomposites processed by thermal decomposition of the Fe(III)Co(II) acrylate complex //J. Nanoparticle Research. 2003. Vol. 5. N5-6. P. 373-381.

46.A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva, A.S. Rozenberg, D.N. Muraviev. Kinetics and mechanism of in situ simultaneous formation of metal nanoparticles in stabilizing polymer matrix //J Nanoparticle Research. 2003. Vol. 5. N5-6. P. 497-519.

47.А.Д. Помогайло, Г.И. Джардималиева. Успехи и проблемы фронтальной полимеризации металлосодержащих мономеров //Высокомолекул. cоедин., сер. А. 2004. Т. 48. № 3. С. 437-453.

48.M. Lawecka, A. Slawska-Waniewska, K. Racka, M.K. Leonowicz, A.S. Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo. Structure and magnetic properties of polymer matrix nanocomposites processed by pyrolysis of cobalt(II) acrylate //J.Alloys Comp. 2004. Vol. 369. P. 244-246.

49.Д.П. Крутько, М.В. Борзов, Д.А. Леменовский, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Получение и реакционная способность металлосодержащих мономеров. Сообщение 59. Синтез и полимеризационные превращения винил- и изопропенилпроизводных гафноцендихлорида //Изв. АН, сер. хим. 2005. № 1. С. 242-246.

50.А.С. Розенберг, А.А. Розенберг, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Формирование металлсодержащих наночастиц в полимерной матрице. Компьютерное моделирование кинетики кластерообразования при твердофазном термическом распаде металлсодержащих прекурсоров //Коллоидн. ж. 2005. Т.67. №1. С. 70-78.

51.А. С. Розенберг, Г. И. Джардималиева, Н. В. Чуканов, А. Д. Помогайло. Cтруктурная организация и термические превращения комплексов Ni(II) различной природы как прекурсоров металлополимерных нанокомпозитов //Коллоидн. ж. 2005. Т.67. №1. С. 57-69.

52.A.D.Pomogailo, A.S.Rozenberg, G.I. Dzhardimalieva Controlled pyrolysis of metal-containing precursors as a way for synthesis of metallopolymer nanocomposites. In book:Metal-Polymer Nanocompposites (Eds. L. Nicolais and G. Carotenuto). Hoboken, J. Wiley & Sons, Inc., 2005. P.75-122.

53.A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva. Composition and Structural Irregularities of Macromolecular Metal Complexes. Chapter in book “Metal and Metalloid Containing Macromolecules”, ed. by Ch. Carraher, Jr., C. Pittman, Jr., Abd-El-Aziz, M. Zeldin, and J. Sheats, Wiley-Interscience, John Wiley & Sons, Inc., NY, 2006, V. 6. Chapter 6. P. 147-208.

54.А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг, Г.И. Джардималиева, А.М. Бочкин, С.И. Помогайло, Н.Д. Голубева, В.М. Грищенко. Получение гафнийсодержащих нанокомпозитов в сопряженных процессах металлополимерного синтеза и термолиза //Неорг. материалы. 2006. Т. 42. №2. С.164-180.

55.E. Sowka, M. Leonowicz, J. Kazmierczak, A. Slawska – Waniewska, A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva. Formation of cobalt nanoparticles in inorganic matrix by frontal polymerization and thermolysis of metal-containing monomers //Physica B. 2006. Vol. 384. Р. 282 – 285.

56.E. Sowka, M. Leonowicz, B. Andrzejewski, A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva. Processing and properties of composite magnetic powders containing Co nanoparticles in polymeric matrix //J. Alloys Comp. 2006. Vol. 423. Р. 123 – 127.

57.J. Sort, S. Surinach, M.D. Baro, D. Muraviev, G.I. Dzhardimalieva, N.D. Golubeva, S.I. Pomogailo, A.D. Pomogailo, W.A.A. Macedo, D. Weller, V. Skumryev, and J. Nogues. Direct Synthesis of Isolated L1o FePt Nanoparticles in a Robust TiO2 Matrix via a Combined Sol – Gel/Pyrolysis Route //Adv. Mater. 2006. Р. 466 – 470.

58.Anatolii D. Pomogailo, Gulzhian I. Dzhardimalieva, Aleksander S. Rozenberg, Vladimir N. Kestelman. Hafnium-Containing Nanocomposites //J. Thermoplastic Composite Materials. 2007. Vol. 20. P. 151-174.

59.E. Sówka, M. Leonowicz, A. D. Pomogailo, G. I. Dzhardimalieva, J. Kaźmierczak, A. Ślawska-Waniewska, M. Kopcewicz. Formation of stable magnetic nanoparticles by pyrolysis of metal containing polymers //J. Magn. Magn. Mater. 2007. Vol. 316. N2. P. E749-E752.

60.Р.Б. Моргунов, А.И. Дмитриев, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло, А.С. Розенберг, Y. Tanimoto, M. Leonowicz, E. Sowka. Ферромагнитный резонанс кобальтовых наночастиц в полимерной оболочке //Физика твердого тела. 2007. Т. 49. № 8. С. 1436-1441.

61.И.А. Чернов, Г.Ф. Новиков, Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Диэлектрическая спектроскопия in situ. Термическая полимеризация акрилатов кобальта(II) и никеля(II) //Высокомолекул. соедин., A. 2007. Т. 49. №3. С. 428-437.

62.A.D. Pomogailo, G.I. Dzhardimalieva, A. S. Rozenberg, N.D. Golubeva, S.I. Pomogailo, A.M. Bochkin. Preparation of Hafnium-Containing Nanocomposites, Chapter in book, Springer, 2008, P.241-267.

63.Г.И. Джардималиева, А.Д. Помогайло. Макромолекулярные карбоксилаты металлов //Успехи химии. 2008. Т. 77. №3. С. 270-315.

64.G.I. Dzhardimalieva, A.D. Pomogailo, A.S. Rozenberg, M. Leonowicz. Magnetic Metallopolymer nanocomposites. Chapter in book “Magnetic Nanoparticles” (Ed. S.P. Gubin), Wiley, 2009.

65.А.Д. Помогайло, А.С.Розенберг, Г.И. Джардималиева. Металлокомплексы как прекурсоры самоорганизованных нанокомпозитов //Росс. хим. ж. (Ж. ВХО им. Д.И. Менделеева). 2009. Т. 53. С. 140-151.